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    重庆时时彩单选遗漏: 一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201210418012.7

    申请日:

    2012.10.26

    公开号:

    CN103787514A

    公开日:

    2014.05.14

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 5/10申请日:20121026|||公开
    IPC分类号: C02F5/10; C02F5/12 主分类号: C02F5/10
    申请人: 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
    发明人: 楼琼慧; 胡艳华; 李博伟; 郦和生; 魏新
    地址: 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
    优先权:
    专利代理机构: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;王凤桐
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201210418012.7

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2015.11.25|||2014.06.11|||2014.05.14

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法,该方法包括以下步骤:(1)将水合肼投入到循环冷却水系统中;(2)在投入水合肼的循环冷却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统中再运行至少10-24小时。本发明提供的方法可以有效地剥离循环冷却水中的粘泥。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
    (1)将水合肼投入到循环冷却水系统中;
    (2)在投入水合肼的循环冷却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统中再运行至少10-24小时。

    2.  根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括在步骤(1)中和/或在步骤(2)中投入渗透剂。

    3.  根据权利要求2所述的方法,其中,所述渗透剂选自顺丁烯二酸二异辛酯磺酸钠和/或1-正十二烷基氮杂环庚-2-酮;以每升循环冷却水为基准,所述渗透剂的加入量为2-15mg/L,优选为4-12mg/L。

    4.  根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括在步骤(1)中投入巯基化合物。

    5.  根据权利要求4所述的方法,其中,所述巯基化合物选自2-巯基乙醇、2-巯基-2-丁醇、1,4-丁二硫醇、巯基乙酸和2-巯基丁酸中的一种或多种;以每升循环冷却水为基准,所述巯基化合物的加入量为30-80mg/L,优选为40-70mg/L。

    6.  根据权利要求1所述的方法,其中,以N2H4计,以每升循环冷却水为基准,水合肼的加入量为80-250mg/L,优选为100-220mg/L。

    7.  根据权利要求1所述的方法,其中,所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和/或聚山梨酯非离子表面活性剂。

    8.  根据权利要求7所述的方法,其中,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚和/或烷基酚聚氧乙烯醚;所述聚山梨酯非离子表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯,所述脂肪酸的碳原子数为C12-C18,所述聚氧乙烯的聚合度为10-30。

    9.  根据权利要求8所述的方法,其中,所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚的通式为R1O(CH2CH2O)mH,其中,R1为C10-C20的烷基,m为6-40的整数,优选R1为C12-C18的烷基,m为8-35的整数;所述烷基酚聚氧乙烯醚的通式为R2C6H4O(CH2CH2O)nH,其中,R2为C6-C14的烷基,n为3-30的整数,优选R2为C8-C12的烷基,n为10-20的整数;所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯为聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯中的一种或多种。

    10.  根据权利要求1或7或8或9所述的方法,其中,以每升循环冷却水为基准,所述非离子表面活性剂的加入量为50-200mg/L,优选为60-180mg/L。

    说明书

    说明书一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法
    技术领域
    本发明涉及一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法。
    背景技术
    在工业冷却水的处理中,经常遇到腐蚀、结垢、粘泥问题。随着水处理技术的提高,大部分冷却水的缓蚀阻垢问题得到了较好地解决,但系统的粘泥和菌藻问题较突出,特别在物料泄漏的情况下,粘泥往往控制不好。微生物粘泥一旦大量形成,不仅会降低换热器和冷却塔的换热效果,而且粘泥沉积在换热器表面还会引起垢下腐蚀,严重的还会使换热管腐蚀穿孔,造成停产。此外,粘泥沉积还会阻碍缓蚀阻垢剂接触换热器表面,从而使缓蚀阻垢剂难以发挥功效。许多工厂冷却水系统中,污泥已成为主要问题之一。近年来对污泥的控制已引起高度重视,虽然杀生剂品种较多,但其粘泥剥离性能及环保效益仍不能满足当前水处理的要求。国外在研究粘泥剥离方面主要是研究环境友好型、可生物降解型、低成本的水处理剂。
    CN1853474A提出了一种对于含有微生物的粘泥剥离有效的杀菌灭藻剂,其含有异噻唑啉酮、氯化十二烷基二甲基苄基铵、聚丙烯酸。该发明的缺点在于本发明的杀菌灭藻剂一般以较高的剂量使用,且表面活性剂的大量使用会对环境造成二次污染。
    CN101849547A公开了一种高效杀菌剂,该杀菌剂为含有异噻唑啉酮、三羟甲基硝基甲烷和二溴乙醇三种主要组分的水剂产品,在低剂量时即具有良好的微生物杀灭和粘泥剥离效果,可在工业循环水和膜清洗两个不同领域应用。其缺点在于三羟甲基硝基甲烷在微碱性溶液中会缓慢分解放出甲醛,使用寿命缩短,所以不适用于微碱性的循环冷却水中。
    发明内容
    本发明的目的在于克服现有技术中的不足,提供一种能有效地剥离循环冷却水系统中粘附在设备和管道内壁上的生物粘泥的方法。
    为达到上述目的,本发明提供了一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法,其中,该方法包括以下步骤:
    (1)将水合肼投入到循环冷却水系统中;
    (2)在投入水合肼的循环冷却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统中再运行至少10-24小时。
    本发明提供剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法,能有效剥离循环冷却水系统中的粘泥。
    具体实施方式
    本发明提供了一种剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的方法,其中,该方法包括以下步骤:
    (1)将水合肼投入到循环冷却水系统中;
    (2)在投入水合肼的循环冷却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统中再运行至少10-24小时。
    根据本发明,尽管只要将水合肼投入到循环冷却水系统中运行5-10小时,再将非离子表面活性剂投入到步骤(1)中加入水合肼后的循环冷却水中再运行至少10-24小时即可实现本发明的目的,为了更好地剥离循环冷却水中的生物粘泥,优选地,步骤(1)中将水合肼投入到循环冷却水系统中运行6-9小时。
    根据本发明,尽管只要将水合肼投入到循环冷却水系统中且在投入水合肼的循环冷却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统再运行至少10-24小时,优选地,步骤(2)中投入水合肼的循环冷 却水系统运行5-10小时后,将非离子表面活性剂投入循环冷却水系统中再运行至少12-22小时。
    为了更好地剥离循环冷却水中的生物粘泥,优选地,该方法还包括在步骤(1)中和/或在步骤(2)中投入渗透剂。采用这种方式,可以更好地实现水合肼和/或非离子表面活性剂向粘泥的良好渗透。在此情况下,本发明对步骤(1)中的水合肼和渗透剂的投加顺序没有严格的限制,可以依次投入水合肼和渗透剂,也可以先加渗透剂,再加水合肼。为了实现水合肼向粘泥的良好渗透,优选地,水合肼和渗透剂之间加入的时间间隔最好不要超过15-30分钟,进一步优选水合肼和渗透剂同时加入循环冷却水系统中。本发明对步骤(2)中的非离子表面活性剂和渗透剂的投加顺序没有严格的限制,可以依次投入非离子表面活性剂和渗透剂,也可以先加透剂,再加非离子表面活性剂。为了实现非离子表面活性剂向粘泥的良好渗透,优选地,非离子表面活性剂和渗透剂之间加入的时间间隔最好不要超过15-30分钟,进一步优选非离子表面活性剂和渗透剂同时加入循环冷却水系统中。本发明中,所述时间间隔为前一操作的终点与后一操作的起点之间的时间段。
    根据本发明,步骤(1)中和步骤(2)中的渗透剂可以相同或不同,本发明对所述渗透剂的种类没有特殊的限制,现有技术中各种可用于水处理的渗透剂均可以用于本发明,考虑到剥离循环冷却水中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,所述渗透剂选自顺丁烯二酸二异辛酯磺酸钠(渗透剂T)和/或1-正十二烷基氮杂环庚-2-酮(水溶性氮酮)。
    根据本发明,本发明对所述渗透剂的用量没有特殊的限制,考虑到剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,以每升循环冷却水为基准,步骤(1)中,所述渗透剂的加入量为2-15mg/L,优选为4-12mg/L;步骤(2)中,以每升循环冷却水为基准,所述渗透剂的加入量为2-15mg/L,优选为4-12mg/L。
    根据本发明,本法明对所述的巯基化合物的种类没有特殊的限制,现有技术中各种可用于水处理的巯基化合物均可以用于本发明,考虑到剥离循环冷却水中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,所述巯基化合物选自2-巯基乙醇、2-巯基-2-丁醇、1,4-丁二硫醇、巯基乙酸和2-巯基丁酸中的一种或多种。
    根据本发明,本发明对所述巯基化合物的用量没有特殊的限制,考虑到剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,以每升循环冷却水为基准,所述巯基化合物的加入量为30-80mg/L,优选为40-70mg/L。
    根据本发明所述的方法,本发明对水合肼的用量没有特殊的限制,考虑到剥离循环冷却水中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,步骤(1)中,以每升循环冷却水为基准,水合肼的加入量为80-250mg/L,优选为100-220mg/L。
    根据本发明,发明对非离子表面活性剂的种类没有特殊的限制,现有技术中各种可用于水处理的非离子表面活性剂均可以用于本发明,考虑到剥离循环冷却水中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和/或聚山梨酯非离子表面活性剂。
    根据本发明,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂为化学合成的表面活性剂,优选地,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚和/或烷基酚聚氧乙烯醚;所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚的通式为R1O(CH2CH2O)mH,其中R1为C10-C20的烷基,m为6-40的整数,优选R1为C12-C18的烷基,m为8-35的整数。脂肪醇聚氧乙烯醚的具体实例可以但不限于为:平平加O-8(C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(8)醚)、平平加O-10(C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(10)醚)、平平加O-15(C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(15)醚)、平平加O-20(C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(20)醚)、平平加O-30(C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(30)醚)等;所述烷基酚聚氧乙烯醚的通 式为R2C6H4O(CH2CH2O)nH,其中,R2为C6-C14的烷基,n为3-30的整数,优选R2为C8-C12的烷基,n为10-20的整数。所述烷基酚聚氧乙烯醚的具体实例可以但不限于为:OP-3(辛烷基酚聚氧乙烯(3)醚)、OP-6(辛烷基酚聚氧乙烯(6)醚)、OP-10(辛烷基酚聚氧乙烯(10)醚)、OP-20(辛烷基酚聚氧乙烯(20)醚)、OP-30(辛烷基酚聚氧乙烯(30)醚)、NP-4(壬烷基酚聚氧乙烯(4)醚)、NP-6(壬烷基酚聚氧乙烯(6)醚)、NP-10(壬烷基酚聚氧乙烯(10)醚)、NP-21(壬烷基酚聚氧乙烯(21)醚)、NP-30(壬烷基酚聚氧乙烯(30)醚)。
    本发明中,所述聚山梨酯非离子表面活性剂为化学合成的表面活性剂,优选地,所述聚山梨酯非离子表面活性剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯,所述脂肪酸的碳原子数为C12-C18,所述聚氧乙烯的聚合度为10-30;更优选为聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇棕榈酸酯、聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯(10-30)失水山梨醇油酸酯中的一种或多种。
    本发明对所述非离子表面活性剂的用量没有特殊的限制,考虑到剥离循环冷却水系统中的生物粘泥的剥离效果,在优选情况下,以每升循环冷却水为基准,所述非离子表面活性剂在循环冷却水中的加入量为50-200mg/L,优选为60-180mg/L。
    以下结合实施例对本发明进行详细的说明。
    下述实施例中所用的op-6、op-10、op-20、NP-4、NP-10、NP-21、平平加O-8、平平加O-10、平平加O-15、平平加O-20均为淄博海杰化工有限公司生产。下述实施例中所用的吐温20(聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯)、吐温40(聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈酸酯)、吐温60(聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂酸酯)、吐温80(聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯)均为广州市西陆化工有限公司生产。
    以下实施例和对比例中,粘泥剥离性能的实验室评价方法采用胞外多聚物法。胞外多聚物是活性污泥的重要组成部分,其主要有机成分是糖类、核酸和蛋白质。当粘泥剥离剂作用于活性污泥后,多糖和核酸等有机成分被分散于循环冷却水中,根据循环冷却水中多糖和核酸等有机成分含量对粘泥剥离剂的剥离效果进行评价。具体操作步骤如下:
    (1)将活性污泥置于离心机上以7000r/min离心5min,弃去上清液,用蒸馏水反复离心清洗3次,得到备用粘泥;
    (2)在锥形瓶中加入步骤(1)得到的2g上述粘泥,并用蒸馏水稀释至10g/L,然后按照实施例1-17以及对比例1-2的剂量加入水合肼或水合肼和渗透剂或水合肼和渗透剂和巯基化合物,最后将锥型瓶置于摇瓶柜中,在27℃恒温下、以150r/min的转速摇晃,模拟生产中向循环冷却水系统中加入水合肼、水合肼和渗透剂或水合肼和渗透剂和巯基化合物运行5-10小时的过程,得到混合液;
    (3)在步骤(2)的基础上,按照实施例1-17以及对比例1-2的剂量加入非离子表面活性剂或非离子表面活性剂和渗透剂,继续置于摇瓶柜中,在27℃恒温下、以150r/min的转速摇晃,模拟生产中向循环冷却水系统中加入非离子表面活性剂的过程,得到混合液;
    (4)取出上述混合液过滤,测定滤液中多糖和核酸的含量。多糖和核酸的含量越大,说明剥离效果越好。多糖含量的测定采用蒽酮硫酸法,核酸含量的测定采用定磷法。
    其中,蒽酮硫酸法的具体操作步骤为:吸取1mL待测溶液置于试管中,浸于冰水中冷却,再加入4mL蒽酮试剂(称取蒽酮0.2g,加100mL浓度为98.08重量%的浓硫酸溶解即得。当日配制使用),沸水浴中煮沸10min,取出用自来水冷却后在620nm的波长处测定吸光度,然后根据测得的吸光度值由标准曲线计算出待测溶液的多糖含量。
    定磷法的测试原理是根据核酸分子中含有一定比例的有机磷,通过测定核酸中有机磷的量便可求得核酸的量。有机磷含量为总磷含量与正磷含量的差值。其中,总磷含量的测定按照锅炉用水和冷却水分析方法GB/T6913.2-1986进行,正磷含量的测定按照锅炉用水和冷却水分析方法GB/T6913.1-1986进行。
    以下实施例和对比例中,实施例1-17和对比例1-2为实验室试验;实施例18和对比例3为循环冷却水生产厂现场试验。
    实施例1
    先加入水合肼220mg/L、2-巯基乙醇40mg/L、渗透剂T 7mg/L,回转8小时,然后加入op-6 150mg/L、水溶性氮酮7mg/L,继续回转12小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例2
    先加入水合肼160mg/L、巯基乙酸70mg/L、水溶性氮酮4mg/L,回转9小时,然后加入op-10 120mg/L、水溶性氮酮4mg/L继续回转18小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例3
    先加入水合肼120mg/L、2-巯基-2-丁醇50mg/L、渗透剂T 8mg/L,回转7小时,然后加入NP-4 100mg/L继续回转15小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例4
    先加入水合肼150mg/L、1,4-丁二硫醇60mg/L、水溶性氮酮10mg/L, 回转6小时,然后加入NP-10 80mg/L继续回转20小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例5
    先加入水合肼190mg/L、2-巯基丁酸50mg/L,回转6小时,然后加入O-8120mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例6
    先加入水合肼150mg/L、水溶性氮酮6mg/L,回转8小时,然后加入O-10100mg/L、渗透剂T 6mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例7
    先加入水合肼200mg/L、渗透剂T 10mg/L,回转9小时,然后加入140mg/L吐温20继续回转18小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例8
    先加入水合肼140mg/L、水溶性氮酮8mg/L,回转6小时,然后加入120mg/L吐温40继续回转12小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例9
    先加入水合肼120mg/L、渗透剂T 12mg/L,回转7小时,然后加入吐温60180mg/L继续回转15小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见 表1。
    实施例10
    先加入水合肼180mg/L、水溶性氮酮8mg/L,回转8小时,然后加入op-20 30mg/L、吐温20 30mg/L继续回转22小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例11
    先加入水合肼150mg/L、水溶性氮酮10mg/L,回转8小时,然后加入NP-21 40mg/L、吐温40 40mg/L继续回转18小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例12
    先加入水合肼140mg/L、渗透剂T 6mg/L,回转6小时,然后加入O-2050mg/L、吐温8050mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例13
    先加入水合肼160mg/L、渗透剂T 12mg/L,回转8小时,然后加入O-1560mg/L、吐温60 60mg/L继续回转14小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例14
    先加入水合肼120mg/L,回转7小时,然后加入op-10 70mg/L、O-870mg/L、渗透剂T 12mg/L继续回转12小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例15
    先加入水合肼100mg/L、水溶性氮酮8mg/L,回转7小时,然后加入NP-4 50mg/L、O-10 70mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例16
    先加入水合肼100mg/L,回转7小时,然后加入水溶性氮酮8mg/L、NP-4 50mg/L、O-10 70mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    实施例17
    先加入水合肼100mg/L,回转7小时,然后加入NP-4 50mg/L继续回转16小时,最后取样分析多糖含量和核酸含量,结果见表1。
    对比例1
    除不加水合肼外,其他同实施例1,结果见表1。
    对比例2
    除不加吐温20外,其他同实施例7,结果见表1。
    表1粘泥剥离性能试验结果
      实施例  多糖含量/(mg/L)  核酸含量/(mg/L)  实施例1  22.4  4.03  实施例2  22.1  4.01  实施例3  21.9  3.98  实施例4  21.8  3.97  实施例5  21.4  3.94  实施例6  20.9  3.89  实施例7  21.1  3.90  实施例8  20.8  3.87  实施例9  20.5  3.85  实施例10  20.7  3.86  实施例11  20.4  3.83  实施例12  20.6  3.87  实施例13  20.8  3.88  实施例14  20.6  3.86  实施例15  20.5  3.85  实施例16  20.3  3.82  实施例17  18.9  3.58  对比例1  13.7  2.02  对比例2  6.8  0.57
    实施例18
    将实施例1的粘泥剥离方法进行现场应用试验。现场应用试验采用测定系统中生物粘泥量的方法。生物粘泥量的测定按照工业循环冷却水水质分析方法国家标准GB/T 14643.1-1993。
    现场应用试验条件:循环水系统的循环量13000m3/hr,系统容量6500m3/hr,控制参数如下。
    浓缩倍数:3.0±0.2    流速:1.0m/s
    阻垢缓蚀药剂:羟基乙叉二膦酸(HEDP)+膦基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)+锌盐+丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AMPS=7:3,30℃时的极限粘数为0.071dl/g),加入量分别为4、4、2、9mg/L。入口温度:32±1℃    温差:6℃
    试验水质主要指标见表2,试验结果见表3。
    表2试验水质指标

    对比例3
    将对比例1的粘泥剥离方法进行现场应用试验。试验方法和试验条件同实施例18,试验结果见表3。
    表3现场应用试验结果

    *表3中,加药前是指未进行粘泥剥离方法试验前,循环冷却水中的生物粘泥量;加药后4h、8h、16h和24h是指以加入非离子表面活性剂为计时开始的始点,循环冷却水系统分别运行到4h、8h、16h和24h时循环冷却水中的生物粘泥量。
    由实验结果可以看出:本发明的循环冷却水生物粘泥剥离方法有良好的粘泥剥离效果。

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    一种 剥离 循环 冷却水 系统 中的 生物 方法
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