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    重庆时时彩每天必出: PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂及液晶配向膜、液晶显示元件及其制造方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201310495830.1

    申请日:

    2013.10.21

    公开号:

    CN103788962A

    公开日:

    2014.05.14

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情: 实质审查的生效IPC(主分类):C09K 19/56申请日:20131021|||公开
    IPC分类号: C09K19/56; C08G73/10; C08G77/38; G02F1/1333; G02F1/1337 主分类号: C09K19/56
    申请人: JSR株式会社
    发明人: 永岩秀树; 米仓勇; 浅野美智子; 樫下幸志
    地址: 日本东京港区东新桥一丁目9番2号
    优先权: 2012.10.31 JP 2012-240601
    专利代理机构: 北京同立钧成知识产权代理有限公司 11205 代理人: 臧建明
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201310495830.1

    授权公告号:

    |||

    法律状态公告日:

    2015.06.03|||2014.05.14

    法律状态类型:

    实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂及液晶配向膜、液晶显示元件及其制造方法。本发明获得一种PSA模式液晶显示元件,此PSA模式液晶显示元件即便在对液晶单元照射光后也能表现出高的电压保持率,并且不易产生残像。使具有聚合性不饱和键的聚合物(A1)含有在PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂中。聚合物(A1)所具有的含聚合性不饱和键的基团优选的是选自由下述式(f1)所表示的基团、下述式(f2)所表示的基团、及下述式(f3)所表示的基团所组成的群组中的至少一种。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂,其特征在于:含有具有聚合性不饱和键的聚合物(A1)。

    2.  根据权利要求1所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂,其特征在于:其是用于制造在液晶层中含有单官能性的液晶性化合物的液晶显示元件,所述单官能性的液晶性化合物具有烯基及氟烯基中的任一个。

    3.  根据权利要求1或2所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂,其特征在于:所述聚合物(A1)具有选自由下述式(f1)所表示的基团、下述式(f2)所表示的基团及下述式(f3)所表示的基团所组成的群组中的至少一种作为含有聚合性不饱和键的基团,

    式(f1)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基;式(f2)中,R2为氢原子或碳数1~20的一价烃基、或者在所述烃基的至少一个碳-碳键间具有-O-的一价基;式(f1)~式(f3)中,*表示结合键。

    4.  根据权利要求1或2所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂,其特征在于:所述聚合物(A1)为选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种。

    5.  一种液晶显示元件的制造方法,其特征在于,包括以下工序:
    第1工序,将如权利要求1至4中任一项所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂分别涂布到具有导电膜的一对基板的所述导电膜上,然后对其进行加热而形成涂膜;
    第2工序,隔着含有液晶性化合物的液晶层,将所述形成了涂膜的一对基板以所述涂膜相对向的方式相向配置而构筑液晶单元;以及
    第3工序,在向所述一对基板所具有的导电膜间施加了电压的状态下 对所述液晶单元进行光照射。

    6.  根据权利要求5所述的液晶显示元件的制造方法,其特征在于:使所述液晶层中含有单官能性的液晶性化合物,所述单官能性的液晶性化合物具有烯基及氟烯基中的任一个。

    7.  一种PSA模式液晶显示元件用液晶配向膜,其特征在于:其是使用如权利要求1至4中任一项所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂而形成。

    8.  一种PSA模式液晶显示元件,其特征在于:具备如权利要求7所述的PSA模式液晶显示元件用液晶配向膜。

    说明书

    说明书PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂及液晶配向膜、液晶显示元件及其制造方法
    技术领域
    本发明涉及一种聚合物稳定配向(Polymer Sustained Alignment,PSA)模式液晶显示元件用的液晶配向剂及液晶配向膜、以及PSA模式液晶显示元件及其制造方法,尤其涉及一种改善PSA模式液晶显示元件的电压保持特性的技术。 
    背景技术
    原先,关于液晶显示元件,已开发出了电极构造或所使用的液晶分子的物性等不同的各种驱动方式,例如已知扭转向列(Twisted Nematic,TN)型或超扭转向列(Super Twisted Nematic,STN)型、垂直配向(Vertical Alignment,VA)型、共面切换(In-Plane Switching,IPS)型等的各种液晶显示元件。这些液晶显示元件具有用来使液晶分子配向的液晶配向膜。液晶配向膜的材料例如已知聚酰胺酸或聚酰胺酸酯、聚酰亚胺、聚酯、聚有机硅氧烷等。 
    另外,近年来关于液晶显示元件,提出了聚合物稳定配向(Polymer Sustained Alignment,PSA)模式作为用来控制液晶分子的配向的新驱动模式。PSA模式为以下技术:预先将光聚合性化合物混入到液晶材料中,组装液晶单元后,在向夹持着液晶层的一对电极间施加了电压的状态下对液晶单元进行光照射,由此使光聚合性化合物聚合而控制液晶分子的分子配向。根据该技术,有能实现视角的扩大或高速响应的优点。 
    但是,在为PSA模式的情况下,若光照射量不足,则未反应的光聚合性化合物残存在液晶层中,因该未反应物而容易产生图像的暂留(残像)。另外,若为了使光聚合性化合物完全反应而增大光照射量,则可能液晶分子或液晶配向膜的品质降低,面板的显示品质降低。为了消除这种不良状况,已提出了用来在不使光照射量增大的情况下使液晶层中残存的光聚合 性化合物的量减少的各种技术(例如参照专利文献1)。该专利文献1中,公开了使液晶层中含有具有三联苯环(terphenyl ring)结构的液晶性化合物(以下也称为“三联苯系液晶”)。 
    进而,近年来正在研究PSA型液晶面板的进一步的高速响应,作为该技术,已尝试了将具有烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物(以下也称为“烯基系液晶”)导入到液晶层中(例如参照专利文献2~专利文献4)。 
    [现有技术文献] 
    [专利文献] 
    [专利文献1]国际公开第2009/050869号 
    [专利文献2]日本专利特开2010-285499号公报 
    [专利文献3]日本专利特开平9-104644号公报 
    [专利文献4]日本专利特开平6-108053号公报 
    但是,即便在将三联苯系液晶导入到液晶层中的情况下,光照射后残存的未反应的光聚合性化合物依然多,在残像特性的方面有进一步改善的余地。另外,对于使用烯基系液晶的液晶显示元件来说,虽然能实现响应速度的高速化,但是已了解的是,由于对液晶单元进行光照射,电压保持率的降低与液晶层中不含烯基系液晶的液晶单元相比而言变大。从进一步改善液晶显示元件的显示品质的观点来看,要求尽可能抑制由光照射导致的电压保持率的降低。 
    发明内容
    本发明是鉴于所述课题而成,其主要目的在于提供一种液晶配向剂,此液晶配向剂可以获得即便在对液晶单元进行光照射后也表现出高的电压保持率、并且不易产生残像的PSA模式液晶显示元件。 
    本发明人等为了达成像上文所述那样的现有技术的课题而进行了努力研究,结果发现,通过在PSA模式液晶显示元件的制造过程中,使用含有特定聚合物的液晶配向剂来形成液晶配向膜,可以解决所述课题,从而完成了本发明。具体来说,通过本发明而提供以下的PSA模式液晶显示元件用的液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件及其制造方法。 
    本发明在一个方面提供一种PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂,其含有具有聚合性不饱和键的聚合物(A1)。 
    本发明的液晶配向剂含有具有聚合性不饱和键的聚合物(A1)作为聚合物成分。通过利用这种液晶配向剂来形成PSA模式液晶显示元件的液晶配向膜,可以获得一种即便在PSA模式液晶显示元件的制造过程中对液晶单元进行光照射后也能表现出高的电压保持率、而且不易产生残像的液晶显示元件。特别是通过将本发明的液晶配向剂用来制造在液晶层中含有具有烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物的液晶显示元件,可以更适当地获得即便在光照射后也能表现出高的电压保持率的效果、或不易产生残像的效果。 
    本发明在另一方面提供一种液晶显示元件的制造方法,此液晶显示元件的制造方法包括:第1工序,将本发明的液晶配向剂分别涂布到具有导电膜的一对基板的所述导电膜上,继而对其进行加热而形成涂膜;第2工序,隔着含有液晶性化合物的液晶层,将所述形成了涂膜的一对基板以所述涂膜相对向的方式相向配置而构筑液晶单元;及第3工序,在向一对基板所具有的导电膜间施加了电压的状态下对液晶单元进行光照射。 
    本发明在另一方面提供一种使用本发明的液晶配向剂而形成的PSA模式液晶显示元件用液晶配向膜、及具备该液晶配向膜的PSA模式液晶显示元件。 
    附图说明
    图1为表示实施例及比较例中使用的透明电极膜的电极图案的图。 
    图2为表示实施例及比较例中使用的透明电极膜的电极图案的图。 
    图3为表示实施例及比较例中使用的透明电极膜的电极图案的图。 
    [符号的说明] 
    1:ITO电极 
    2:条部 
    3:遮光膜 
    具体实施方式
    以下,对本发明的PSA模式液晶显示元件用液晶配向剂中所含的各成分、及视需要而任意调配的其他成分加以说明。 
    <聚合物(A1)> 
    本发明的液晶配向剂含有具有聚合性不饱和键的聚合物(A1)作为聚合物成分。该聚合性不饱和键的结构并无特别限定,关于其优选具体例,例如可以举出下述式(f1)所表示的基团、下述式(f2)所表示的基团及下述式(f3)所表示的基团等。 
    [化1] 

    (式(f1)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基。式(f2)中,R2为氢原子或碳数1~20的一价烃基、或者在该烃基的至少一个碳-碳键间具有-O-的一价基。式(f1)~式(f3)中,*表示结合键) 
    所述式(f1)的R1、R4及R6的碳数1~5的烷基例如可以举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等,这些基团可为直链状也可为分支状。另外,碳数1~5的取代烷基可以举出所述例示的烷基所具有的至少一个氢原子经例如卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)等所取代的基团等。R1、R4及R6优选氢原子或碳数1~3的烷基或取代烷基,更优选氢原子或甲基。 
    所述式(f2)的R2的碳数1~20的一价烃基可以举出:一价链状烃基、脂环式烃基及芳香族烃基。关于其具体例,例如可以举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、环己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、联苯基(biphenylyl)、4,4′-双环己基、4-环己基苯基、乙基苯基、丙基苯基、戊基苯基等。 
    聚合物(A1)所具有的含聚合性不饱和键的基团优选的是选自由所述 式(f1)所表示的基团、所述式(f2)所表示的基团及所述式(f3)所表示的基团所组成的群组中的至少一种,更优选的是选自由所述式(f1)所表示的基团及所述式(f2)所表示的基团所组成的群组中的至少一种。 
    聚合物(A1)的主骨架例如可以举出:由聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚有机硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等所形成的骨架。关于应用这些骨架中的哪一种,只要根据液晶显示元件的用途等来适当选择即可,其中,聚合物(A1)特别优选的是选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种,更优选的是选自由聚酰胺酸、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种。以下,对作为本发明的聚合物(A1)的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷加以详细说明。 
    [聚酰胺酸(A1)] 
    在本发明中,作为聚合物(A1)的聚酰胺酸具有聚合性不饱和键,优选的是在侧链上具有该聚合性不饱和键。这种具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸(以下也称为“聚酰胺酸(A1)”)例如可以通过使四羧酸二酐与具有聚合性不饱和键的二胺反应而合成。 
    [四羧酸二酐] 
    用于合成本发明的聚酰胺酸(A1)的四羧酸二酐例如可以举出:脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。关于这些四羧酸二酐的具体例,脂肪族四羧酸二酐例如可以举出1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等; 
    脂环式四羧酸二酐例如可以举出:1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3′-(四氢呋喃-2′,5′-二酮)、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、4,9-二氧杂三环[5.3.1.02,6]十一烷-3,5,8,10-四酮、环己烷四羧酸二酐等; 
    芳香族四羧酸二酐例如可以举出均苯四甲酸二酐等; 
    除此以外,可以使用日本专利特开2010-97188号公报中公开的四羧酸二酐等。此外,所述四羧酸二酐可以单独使用一种或组合使用两种以上。 
    用于合成聚酰胺酸的四羧酸二酐优选的是包含脂环式四羧酸二酐,更优选的是包含2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐及1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐中的至少一种。相对于合成时所使用的四羧酸二酐的总体量,2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐及1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐的含量(合计量)优选60mol%(摩尔百分比)以上,更优选80mol%以上。 
    [二胺] 
    用于合成本发明的聚酰胺酸的二胺优选的是包含具有聚合性不饱和键的二胺(以下也称为“特定二胺”)。特定二胺只要具有聚合性不饱和键及2个一级氨基,则其余的结构并无特别限定。例如分别举出以下化合物作为优选具体例:具有所述式(f1)所表示的基团的二胺可以举出下述式(E1-1)~式(E1-3)各自所表示的化合物等;具有所述式(f2)所表示的基团的二胺可以举出下述式(E1-5)所表示的化合物等;具有所述式(f3)所表示的基团的二胺可以举出下述式(E1-4)所表示的化合物等。 
    [化2] 

    (式(E1-1)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基。X1、Y1及Z1分别独立为亚苯基、亚环己基或氧原子。a1及g1分别独立为0~12的整数,b1、c1、d1、e1、f1、h1、k1及11分别独立为0或1。其中,a1~11不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化3] 

    (式(E1-2)中,2个R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基,X2及Y2分别独立为亚苯基或亚环己基。a21、a22及f2分别独立为0~12的整数,b21、b22、c2、d2、e2、g2、h2、k21及k22分别独立为0或1。其中,a21、a22、b21、b22、c2、d2、e2、f2、g2、h2、k21及k22不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化4] 

    (式(E1-3)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基。R3为氢原子、碳数1~12的烷基或“-(CH2)n-OH”(其中,n为1~4的整数)。a3及c3分别独立为1~12的整数,b3为2或3,d3为0~12的整数,e3、f3及k3分别独立为0或1。其中,多个R1、R4、R6、a3及k3分别独立地具有所述定义。当d3=0时,e3=f3=0) 
    [化5] 

    (式(E1-4)中,X4、Y4及Z4分别独立为亚苯基、亚环己基或氧原子。a4及g4分别独立为0~12的整数,b4、c4、d4、e4、f4、h4及i4分别独立为0或1。其中,a4~i4不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化6] 

    (式(E1-5)中,R5为氢原子或甲基,W5、X5、Y5及Z5分别独立为亚苯基、亚环己基、氧原子或碳数1~12的烷烃二基。f5为0~12的整数,a5、b5、c5、d5、e5、g5及h5分别独立为0或1。其中,a5~h5不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    在所述式(E1-1)中,从使残像特性良好的观点来看,优选的是k1=1,且R4及R6为氢原子。另外,从使液晶显示元件的高速响应性良好的观点来看,优选的是k1=0。 
    所述式(E1-1)中的a1~11不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当a1=0时,b1及k1的至少一个为0。当g1=0时,f1、h1及11中至少2个为0,或f1=0且h1=11=1。当c1=d1=e1=0时,b1及f1的至少一个为0。X1、Y1及Z1不成为氧原子彼此相邻的组合、或氧原子与羰基相邻的组合。当a1~g1全部为0时,h1、k1及11中至少2个为0,或k1=0且h1=11=1。 
    所述式(E1-2)中,a21、a22、b21、b22、c2、d2、e2、f2、g2、h2、k21及k22不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当a21=0时,b21及k21的至少一个为0,当a22=0时,b22及k22的至少一个为0。当f2=0时,e2、g2及h2 中至少2个为0,或e2=0且g2=h2=1。 
    所述式(E1-3)中的R3的碳数1~12的烷基例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基等。此外,这些基团可为直链状也可为分支状。 
    所述式(E1-4)中,a4~i4不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当g4=0时,f4、h4及i4中至少2个为0,或f4=0且h4=i4=1。当c4=d4=e4=0时,b4及f4的至少一个为0。X4、Y4及Z4不成为氧原子彼此相邻的组合、或氧原子与羰基相邻的组合。当c4~g4全部为0时,b4、h4及i4中至少2个为0,或b4=0且h4=i4=1。 
    另外,所述式(E1-5)中的W5、X5、Y5及Z5的碳数1~12的烷烃二基例如可以举出:亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、戊烷-1,5-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十二烷-1,12-二基等。 
    所述式(E1-5)中,a5~h5不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当f5=0时,e5、g5及h5中至少2个为0,或e5=0且g5=h5=1。W5、X5、Y5及Z5不成为氧原子彼此相邻的组合、或氧原子与羰基相邻的组合。 
    关于所述式(E1-1)~式(E1-5)各自所表示的化合物的具体例,所述式(E1-1)所表示的化合物例如可以举出下述式(E1-1-1)~式(E1-1-9)各自所表示的化合物等;所述式(E1-2)所表示的化合物例如可以举出下述式(E1-2-1)~式(E1-2-5)各自所表示的化合物等;所述式(E1-3)所表示的化合物例如可以举出下述式(E1-3-1)~式(E1-3-5)各自所表示的化合物等;所述式(E1-4)所表示的化合物例如可以举出下述式(E1-4-1)~式(E1-4-6)各自所表示的化合物等;所述式(E1-5)所表示的化合物例如可以举出下述式(E1-5-1)~式(E1-5-5)各自所表示的化合物等。 
    [化7] 

    [化8] 

    [化9] 

    [化10] 

    所述化合物中,所述特定二胺优选的是具有所述式(f1)或所述式(f2)所表示的基团作为含聚合性不饱和键的基团的化合物,所述式(E1-1)~式(E1-5)各自所表示的化合物中,更优选的是选自由所述式(E1-1)所表示的化合物及所述式(E1-4)所表示的化合物所组成的群组中的至少一种。另外,在具有所述式(f1)所表示的基团的情况下,从使残像特性良好的观点来看,该基团优选的是作为丙烯?;蚣谆;囊徊糠侄话?,从使高速响应性良好的观点来看,优选烯基。 
    用来合成本发明的聚酰胺酸(A1)的二胺可以单独使用所述特定二胺,但也可以使用所述特定二胺且一起使用所述特定二胺以外的二胺(以下也称为“其他二胺”)。 
    这里,所述其他二胺例如可以举出脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。关于这些其他二胺的具体例,脂肪族二胺例如可以举出:间二甲苯二胺、1,3-丙烷二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等;脂环式二胺例如可以举出:1,4-二氨基环己烷、4,4′-亚甲基双(环己基胺)、1,3-双(氨基甲基)环己烷等; 
    芳香族二胺例如可以举出:对苯二胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基硫醚、1,5-二氨基萘、2,2′-二甲基-4,4′-二氨基联苯、4,4′-二氨基-2,2′-双(三氟甲基)联苯、2,7-二氨基芴、4,4′-二氨基二苯基醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基,)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4′-(对亚苯基二异亚丙基)双苯胺、4,4′-(间亚苯基二异亚丙基)双苯胺、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、 
    N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N′-双(4-氨基苯基)-联苯胺、N,N′-双(4-氨基苯基)-N,N′-二甲基联苯胺、1,4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、3,5-二氨基苯甲酸、十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十四烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十四烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二 氨基苯、胆甾烷氧基-3,5-二氨基苯(cholestanyloxy-3,5-diaminobenzene)、胆甾烯氧基-3,5-二氨基苯(cholestenyloxy-3,5-diaminobenzene)、胆甾烷氧基-2,4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2,4-二氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3,5-二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3,5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-双(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷、3,6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、4-(4′-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、4-(4′-三氟甲基苯甲酰氧基)环己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、1-(4-氨基苯基)-2,3-二氢-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺、3-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷、及下述式(D-1)所表示的化合物等, 
    [化12] 

    (式(D-1)中,XI及XII分别独立为单键、-O-、-COO-或-OCO-,RI为碳数1~3的烷烃二基,a为0或1,b为0~2的整数,c为1~20的整数,n为0或1。其中,a及b不同时为0); 
    二氨基有机硅氧烷例如可以举出1,3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等;除此以外,可以使用日本专利特开2010-97188号公报中公开的二胺。 
    所述式(D-1)中的“-XI-(RI-XII)n-”所表示的二价基优选碳数1~3的烷烃二基、*-O-、*-COO-或*-O-C2H4-O-(其中,附有“*”的结合键与二氨基苯基键合)。 
    关于基团“-CcH2c+1”的具体例,例如可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。二氨基苯基中的2个氨基优选的是相对于其他基团而位于2,4-位或3,5-位。 
    关于所述式(D-1)所表示的化合物的具体例,例如可以举出下述式 (D-1-1)~式(D-1-4)各自所表示的化合物等。 
    [化13] 

    此外,其他二胺可以单独使用这些化合物的一种或组合使用两种以上。 
    在合成所述聚酰胺酸(A1)时,相对于用于合成的二胺的总体量,所述特定二胺的使用量优选0.1mol%~50mol%,更优选1mol%~30mol%,进而优选5mol%~30mol%。 
    [分子量调节剂] 
    在合成聚酰胺酸时,也可以与上文所述那样的四羧酸二酐及二胺一起而使用适当的分子量调节剂,合成末端修饰型的聚合物。通过设定为该末端修饰型的聚合物,可以在不损及本发明的效果的情况下进一步改善液晶配向剂的涂布性(印刷性)。 
    分子量调节剂例如可以举出:酸单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。关于这些分子量调节剂的具体例,酸单酐例如可以举出:马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐等;单胺化合物例如可以举出:苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等;单异氰酸酯化合物例如可以举出异氰酸苯酯、异氰酸萘酯等。 
    相对于所使用的四羧酸二酐及二胺的合计量100重量份,分子量调节剂的使用比例优选的是设定为20重量份以下,更优选的是设定为10重量份以下。 
    <聚酰胺酸的合成> 
    关于供于本发明的聚酰胺酸的合成反应中的四羧酸二酐与二胺的使用比例,优选的是相对于二胺的氨基1当量而四羧酸二酐的酸酐基成为O.2 当量~2当量的比例,更优选的是四羧酸二酐的酸酐基成为0.3当量~1.2当量的比例。另外,聚酰胺酸的合成反应优选的是在有机溶剂中进行。此时的反应温度优选-20℃~150℃,更优选0~100℃。另外,反应时间优选0.5小时~24小时,更优选设定为2小时~10小时。 
    这里,反应中使用的有机溶剂只要能溶解所合成的聚酰胺酸(A1)即可,具体来说,例如可以举出:N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone)、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺(hexamethyl phosphortriamide)等非质子性极性溶剂;间甲酚、二甲苯酚(xylenol)、苯酚、卤化苯酚等酚系溶剂等。此外,这些有机溶剂可以单独使用一种或混合使用两种以上。 
    另外,关于反应中使用的有机溶剂,也可以在聚酰胺酸(A1)不析出的范围内并用聚酰胺酸(A1)的不良溶剂。这种不良溶剂例如可以举出:甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚等醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮;乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯等酯;二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二异戊醚等醚;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等卤化烃;己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃等。此外,这些不良溶剂可以单独使用一种或混合使用两种以上。 
    在使用所述聚酰胺酸(A1)的不良溶剂作为反应中使用的有机溶剂的情况下,相对于用于合成的有机溶剂的总体量,所述不良溶剂的使用比例优选50重量%以下,更优选40重量%以下,进而优选30重量%以下。 
    有机溶剂的使用量(a)优选的是设定为四羧酸二酐及二胺的合计量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)而成为0.1重量%~50重量%的量。 
    像上文所述那样,可以获得将聚酰胺酸(A1)溶解而成的反应溶液。 该反应溶液可以直接供于制备液晶配向剂,也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸(A1)分离后供于制备液晶配向剂,或者也可以将分离的聚酰胺酸(A1)纯化后供于制备液晶配向剂。另外,在使聚酰胺酸(A1)脱水闭环而制成聚酰亚胺的情况下,可以将所述反应溶液直接供于脱水闭环反应,也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸(A1)分离后供于脱水闭环反应,或者也可以将分离的聚酰胺酸(A1)纯化后供于脱水闭环反应。聚酰胺酸(A1)的分离及纯化可以按照众所周知的方法来进行。 
    <聚酰胺酸酯(A1)> 
    作为本发明的聚合物(A1)的聚酰胺酸酯具有聚合性不饱和键。这种具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸酯(以下也称为“聚酰胺酸酯(A1)”)例如可以通过以下方法而获得:[I]使通过所述合成反应所得的聚酰胺酸(A1)与含羟基的化合物、卤化物、含环氧基的化合物等反应,由此来合成聚酰胺酸酯的方法;[II]使四羧酸二酯与二胺反应的方法;[III]使四羧酸二酯二卤化物与二胺反应的方法。 
    这里,方法[I]中使用的含羟基的化合物例如可以举出:甲醇、乙醇、丙醇等醇类;苯酚、甲酚等酚类等。另外,卤化物例如可以举出溴甲烷、溴乙烷、硬脂基溴(stearyl bromide)、氯甲烷、硬脂酰氯、1,1,1-三氟-2-碘乙烷等,含环氧基的化合物例如可以举出环氧丙烷等。方法[II]中使用的四羧酸二酯例如可以通过以下方式获得:使用所述醇类,使所述聚酰胺酸的合成中例示的四羧酸二酐开环。另外,方法[III]中使用的四羧酸二酯二卤化物可以通过以下方式获得:使像上文所述那样获得的四羧酸二酯与亚硫酰氯等适当的氯化剂反应。方法[II]及方法[III]中使用的二胺可以使用所述聚酰胺酸(A1)的合成中例示的二胺等。此外,聚酰胺酸酯(A1)可以仅具有酰胺酸酯结构,也可为酰胺酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。 
    <聚酰亚胺(A1)> 
    在本发明中,作为聚合物(A1)的聚酰亚胺具有聚合性不饱和键。这种具有聚合性不饱和键的聚酰亚胺(以下也称为“聚酰亚胺(A1)”)例如可以通过以下方式获得:使像上文所述那样合成的聚酰胺酸(A1)进行脱水闭环,将其酰亚胺化。 
    所述聚酰亚胺(A1)可为使作为其前驱物的聚酰胺酸(A1)所具有的所有酰胺酸结构进行脱水闭环而成的完全酰亚胺化物,也可为仅使一部分酰胺酸结构脱水闭环而酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。本发明的聚酰亚胺(A1)的酰亚胺化率优选40%以上,更优选50%~99%。该酰亚胺化率是以百分率来表示酰亚胺环结构的个数在聚酰亚胺的酰胺酸结构的个数与酰亚胺环结构的个数的合计量中所占的比例。此外,酰亚胺环的一部分也可为异酰亚胺环。 
    聚酰胺酸(A1)的脱水闭环是通过以下方法来进行:对聚酰胺酸(A1)进行加热的方法;或将聚酰胺酸(A1)溶解在有机溶剂中,在该溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂,视需要进行加热的方法。其中,优选的是利用后一方法。 
    在所述聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂的方法中,脱水剂例如可以使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构1摩尔,脱水剂的使用量优选的是设定为0.01摩尔~20摩尔。脱水闭环催化剂例如可以使用N-甲基哌啶、吡啶、三甲吡啶(collidine)、二甲基吡啶(lutidine)、三乙胺等三级胺。相对于所使用的脱水剂1摩尔,脱水闭环催化剂的使用量优选的是设定为0.01摩尔~10摩尔。脱水闭环反应中所用的有机溶剂可以举出作为聚酰胺酸(A1)的合成中所用的有机溶剂而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选0℃~180℃,更优选10℃~150℃。反应时间优选0.5小时~20小时,更优选1.0小时~8小时。 
    如此,可以获得含有聚酰亚胺(A1)的反应溶液。该反应溶液可以直接供于制备液晶配向剂,也可以从反应溶液中除去脱水剂及脱水闭环催化剂后供于制备液晶配向剂,也可以将聚酰亚胺(A1)分离后供于制备液晶配向剂,或者也可以将分离的聚酰亚胺(A1)纯化后供于制备液晶配向剂。这些纯化操作可以按照众所周知的方法来进行。 
    如上述般所得的聚酰胺酸(A1)、聚酰胺酸酯(A1)及聚酰亚胺(A1)在将其制成浓度为10重量%的溶液时,优选的是具有10mPa·s~800mPa·s的溶液粘度,更优选的是具有15mPa·s~500mPa·s的溶液粘度。此外,所述聚合物的溶液粘度(mPa·s)为利用E型旋转粘度计,对使用这些聚 合物的良溶剂(例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)所制备的浓度为10重量%的聚合物溶液在25℃下进行测定所得的值。 
    所述聚酰胺酸(A1)、聚酰胺酸酯(A1)及聚酰亚胺(A1)的利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量优选500~300,000,更优选1,000~200,000。 
    [聚有机硅氧烷(A1)] 
    在本发明中,作为聚合物(A1)的聚有机硅氧烷具有聚合性不饱和键。这种具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷(以下也称为“聚有机硅氧烷(A1)”)可以通过将有机化学的常法适当组合来合成。其例可以举出: 
    (I)使具有聚合性不饱和键的水解性的硅烷化合物(s1)、或该硅烷化合物(s1)与其他硅烷化合物的混合物进行水解缩合的方法; 
    (II)使具有环氧基的水解性的硅烷化合物(s2)、或该硅烷化合物(s2)与其他硅烷化合物的混合物进行水解缩合,使所得的聚合物(以下也称为“含环氧基的聚有机硅氧烷”)与具有聚合性不饱和键的羧酸(c1)反应的方法; 
    (III)将所述硅烷化合物(s1)、或该硅烷化合物(s1)与其他硅烷化合物的混合物在醇溶剂中、在草酸催化剂的存在下进行加热的方法。 
    [硅烷化合物(s1)] 
    硅烷化合物(s1)为具有聚合性不饱和键的水解性的硅烷化合物,关于其具体例,例如可以举出:3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三氯硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三氯硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷等。硅烷化合物(s1)可以单独使用这些化合物中的一种或混合使用两种以上。此外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酰氧基”是包含丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基的含义。 
    [硅烷化合物(s2)] 
    硅烷化合物(s2)为具有环氧基的水解性的硅烷化合物,关于其具体例,例如可以举出:3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基二甲基甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基二甲基乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基甲基二乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基二甲基甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷等。硅烷化合物(s2)可以单独使用这些化合物中的一种或混合使用两种以上。 
    所述(I)~(III)的各方法中,作为可以视需要而使用的其他硅烷化合物(以下也称为硅烷化合物(s3))例如可以举出:甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、氯二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯三甲基硅烷、溴三甲基硅烷、碘三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷等。其他硅烷化合物(s3)可以单独使用这些化合物中的一种或混合使用两种以上。 
    在利用所述方法(I)来合成聚有机硅氧烷(A1)时,所使用的硅烷化合物优选的是相对于硅烷化合物的总量而含有1mol%~80mol%的所述硅烷化合物(s1),更优选的是含有5mol%~50mol%的所述硅烷化合物(s1)。另外,为了容易地将后述垂直配向性基等结构导入到聚合物的 侧链上,该合成时所使用的硅烷化合物优选的是含有硅烷化合物(s2)。相对于用于合成的硅烷化合物的总量,所述硅烷化合物(s2)的使用比例优选20mol%~90mol%,更优选50mol%~80mol%。相对于用于合成的硅烷化合物的总量,所述其他硅烷化合物(s3)的含有比例优选30mol%以下,更优选10mol%以下。 
    在利用所述方法(II)来合成聚有机硅氧烷(A1)时,所使用的硅烷化合物优选的是相对于硅烷化合物的总量而含有10mol%~100mol%的所述硅烷化合物(s2),更优选的是含有20mol%~100mol%的所述硅烷化合物(s2)。另外,相对于用于合成的硅烷化合物的总量,所述其他硅烷化合物(s3)的含有比例优选30mol%以下,更优选10mol%以下。 
    在利用所述方法(III)来合成聚有机硅氧烷(A1)时,所使用的硅烷化合物优选的是相对于硅烷化合物的总量而含有1mol%~80mol%的所述硅烷化合物(s1),更优选含有5mol%~50mol%的所述硅烷化合物(s1)。另外,相对于用于合成的硅烷化合物的总量,所述硅烷化合物(s2)的使用比例优选20mol%以下,更优选10mol%以下。相对于用于合成的硅烷化合物的总量,所述其他硅烷化合物(s3)的含有比例优选99mol%以下,更优选95mol%以下。 
    所述方法(I)及方法(II)的硅烷化合物的水解、缩合反应可以通过以下方式来进行:使像上文所述那样的硅烷化合物的一种或两种以上与水进行反应、优选的是在适当的催化剂及有机溶剂的存在下与水进行反应。水解、缩合反应时,相对于硅烷化合物(合计量)1摩尔,水的使用比例优选0.5摩尔~100摩尔,更优选1摩尔~30摩尔。 
    水解、缩合反应时可以使用的催化剂例如可以举出:酸、碱金属化合物、有机碱、钛化合物、锆化合物等。关于这些催化剂的具体例,酸例如可以举出:盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、草酸、乙酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、磷酸等;碱金属化合物例如可以举出:氢氧化钠、氢氧化钾、甲氧化钠、甲氧化钾、乙氧化钠、乙氧化钾等;有机碱例如可以举出:像乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷(pyrrolidine)、吡咯那样的一级~二级有机胺;像三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一烯那样的三级有机胺;像氢氧化四甲基铵那样的四级有机胺等。 
    这些化合物中,从可以抑制环氧基的开环等副反应的方面、或能加快水解缩合速度的方面、保存稳定性优异的方面等来看,所述催化剂优选碱金属化合物或有机碱,特别优选有机碱。另外,有机碱优选三级有机胺或四级有机胺。 
    有机碱的使用量根据有机碱的种类、温度等反应条件等而不同,需适当设定,例如相对于所有硅烷化合物,优选0.01倍摩尔~3倍摩尔,更优选0.05倍摩尔~1倍摩尔。 
    所述水解、缩合反应时可以使用的有机溶剂例如可以举出烃、酮、酯、醚、醇等。关于这些有机溶剂的具体例,烃例如可以举出:甲苯、二甲苯等;酮例如可以举出:甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、环己酮等;酯例如可以举出:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙酯等;醚例如可以举出:乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃、二恶烷等;醇例如可以举出:1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚等。这些溶剂中,优选使用非水溶性的有机溶剂。此外,这些有机溶剂可以单独使用一种或混合使用两种以上。 
    相对于反应中所使用的所有硅烷化合物100重量份,水解缩合反应中的有机溶剂的使用比例优选10重量份~10,000重量份,更优选50重量份~1,000重量份。 
    所述水解、缩合反应优选的是将像上文所述那样的硅烷化合物溶解在有机溶剂中,将该溶液与有机碱及水混合,利用例如油浴等进行加热来实施。水解、缩合反应时,优选的是将加热温度设定为130℃以下,更优选的是设定为40℃~100℃。加热时间优选的是设定为0.5小时~12小时,更优选的是设定为1小时~8小时。加热过程中,可以搅拌混合液,也可以置于回流条件下。另外,反应结束后,优选的是利用水来清洗从反应液中分取出的有机溶剂层。该清洗时,从清洗操作变容易的方面来看,优选通过使用含有少量的盐的水(例如O.2重量%左右的硝酸铵水溶液等)来进行清洗。清洗是进行到清洗后的水层变为中性为止,然后,视需要利用无水硫酸钙、分子筛(molecular sieve)等干燥剂将有机溶剂层干燥后, 将溶剂除去,由此可以获得目标聚有机硅氧烷,即所述方法(I)的情况下可以获得具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷,所述方法(II)的情况下可以获得具有环氧基的聚有机硅氧烷(以下也称为“含环氧基的聚有机硅氧烷”)。 
    在所述方法(II)中,使通过所述水解、缩合反应所得的含环氧基的聚有机硅氧烷接着与具有聚合性不饱和键的羧酸(c1)反应。由此可以获得具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷(A1)。该反应时使用的羧酸可单独为羧酸(c1),也可以与羧酸(c1)一起而使用具有能对涂膜赋予垂直配向性的基团(以下也称为“液晶配向性基”)的羧酸(c2)、其他羧酸(c3)。 
    另外,所述方法(I)中,在通过硅烷化合物的水解、缩合反应所得的聚有机硅氧烷具有环氧基的情况下,通过使聚有机硅氧烷所具有的环氧基与具有液晶配向性基的羧酸(c2)反应,可以对聚有机硅氧烷赋予液晶配向性。此外,所述方法(I)中,具有环氧基及聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷与羧酸的反应时,也可以与羧酸(c2)一起而使用选自由羧酸(c1)及羧酸(c3)所组成的群组中的至少一种。 
    [羧酸(c1)] 
    羧酸(c1)只要具有聚合性不饱和键及羧基,则其余结构并无特别限定。具体来说,例如具有所述式(f1)所表示的基团的羧酸可以举出下述式(C1-1)~式(C1-3)各自所表示的化合物;具有所述式(f2)所表示的基团的羧酸可以举出下述式(C1-5)所表示的化合物;具有所述式(f3)所表示的基团的羧酸可以举出下述式(E1-4)所表示的化合物。 
    [化14] 

    (式(C1-1)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基。X6、Y6及Z6分别独立为亚苯基、亚环己基或氧原子。a6及g6分别独立为0~12的整数,b6、c6、d6、e6、f6及k6分别独 立为0或1。其中,a6~g6及k6不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化15] 

    (式(C1-2)中,多个R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基,X7及Y7分别独立为亚苯基或亚环己基。a71、a72及f7分别独立为0~12的整数,b71、b72、c7、d7、e7、k71及k72分别独立为0或1。其中,a71、a72、b71、b72、c7、d7、e7、f7、k71及k72不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化16] 

    (式(C1-3)中,R1、R4及R6分别独立为氢原子、碳数1~5的烷基或碳数1~5的取代烷基。R8为氢原子、碳数1~12的烷基或“-(CH2)n-OH”(其中,n为1~4的整数)。a8、c8及d8分别独立为1~12的整数,b8为2或3,k8为0或1。其中,多个R1、R4、R6、a8及k8分别独立地具有所述定义) 
    [化17] 

    (式(C1-4)中,X9、Y9及Z9分别独立为亚苯基、亚环己基或氧原子。a9及g9分别独立为0~10的整数,b9、c9、d9、e9及f9分别独立为0或1。其中,a9~g9不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合) 
    [化18] 

    (式(C1-5)中,R10为氢原子或甲基,W10、X10、Y10及Z10分别独立为亚苯基、亚环己基、氧原子或碳数1~12的烷烃二基。f10为0~12的整数,a10、b10、c10、d10及e10分别独立为0或1。其中,当e10为1时,f10为1以上的整数) 
    所述式(C1-3)中的R8的碳数1~12的烷基的具体例可以应用所述式(E1-3)的R8的说明。另外,所述式(C1-5)中的W10、X10、Y10及Z10的碳数1~12的烷烃二基的具体例可以应用所述式(E1-5)的W5、X5、Y5及Z5的说明。 
    所述式(C1-1)中,从使残像特性良好的观点来看,优选的是k6=1,且R4及R6为氢原子。另外,从使液晶显示元件的高速响应性良好的观点来看,优选k6=0。 
    所述式(C1-1)中的a6~g6及k6不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当a6=0时,b6及k6的至少一个为0。当g6=0时,f6=0。当c6=d6=e6=0时,b6及f6的至少一个为0。X6、Y6及Z6不成为氧原子彼此相邻的组合、或氧原子与羰基相邻的组合。当a6~g6全部为0时,g6为1以上的整数。 
    所述式(C1-2)中,a71、a72、b71、b72、c7、d7、e7、f7、k71及k72不 成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当a71=0时,b71及k71的至少一个为0,当a72=0时,b72及k72的至少一个为0。当f7=0时,e7=0。 
    所述式(C1-4)中,a9~g9不成为氧原子彼此相邻的组合、“-CO-O-”与羰基相邻的组合、及“-CO-O-”与氧原子相邻的组合。具体来说,当f9=1时,g9为1以上的整数。当f9=0时,式中的羧基与亚苯基、亚环己基或烷烃二基键合。当c9=d9=e9=0时,b9及f9的至少一个为0。X9、Y9及Z9不成为氧原子彼此相邻的组合、或氧原子与羰基相邻的组合。当c9~g9全部为0时,b9=0。 
    关于所述式(C1-1)~式(C1-5)各自所表示的化合物的具体例,所述式(C1-1)所表示的化合物例如可以举出下述式(C1-1-1)~式(C1-1-10)各自所表示的化合物等;所述式(C1-2)所表示的化合物例如可以举出下述式(C1-2-1)~式(C1-2-5)各自所表示的化合物等;所述式(C1-3)所表示的化合物例如可以举出下述式(C1-3-1)~式(C1-3-5)各自所表示的化合物等;所述式(C1-4)所表示的化合物例如可以举出下述式(C1-4-1)~式(C1-4-5)各自所表示的化合物等;所述式(C1-5)所表示的化合物例如可以举出下述式(C1-5-1)~式(C1-5-5)各自所表示的化合物等。 
    [化19] 

    [化20] 

    [化21] 

    [化22] 

    [化23] 

    所述化合物中,所述羧酸(c1)优选的是具有所述式(f1)所表示的基团或所述式(f2)所表示的基团作为含聚合性不饱和键的基团的化合物,更优选具有所述式(f1)所表示的基团的化合物。另外,在具有所述式(f1)所表示的基团的情况下,从使残像特性良好的观点来看,该基团优选的是作为丙烯?;蚣谆;囊徊糠侄话?,从使高速响应性良好的观点来看,优选烯基。此外,羧酸(c1)可以单独使用所述化合物中的一种,或组合使用两种以上。 
    [羧酸(c2)] 
    羧酸(c2)只要具有液晶配向性基及羧基,则其余结构并无特别限定。液晶配向性基例如可以举出:碳数4~40的烷基、碳数4~40的氟烷基、碳数4~40的烷氧基、碳数17~51的具有类固醇骨架的基团、具有多环结构的基团等。 
    关于该具有液晶配向性基的羧酸(c2)的具体例,例如可以分别举出:己酸、正辛酸、正癸酸、正十二烷酸、正十六烷酸、硬脂酸等长链脂肪酸; 4-正己基苯甲酸、4-正辛基苯甲酸、4-正癸基苯甲酸、4-正十二烷基苯甲酸、4-正十六烷基苯甲酸、4-硬脂基苯甲酸等具有长链烷基的苯甲酸;4-正己氧基苯甲酸、4-正辛氧基苯甲酸、4-正癸氧基苯甲酸、4-十二烷氧基苯甲酸、4-正十六烷氧基苯甲酸、4-硬脂氧基苯甲酸等具有长链烷氧基的苯甲酸;胆甾烷氧基苯甲酸、胆甾烯氧基苯甲酸、羊毛甾烷氧基苯甲酸、胆甾烷氧基羰基苯甲酸、胆甾烯氧基羰基苯甲酸、羊毛甾烷氧基羰基苯甲酸、琥珀酸-5ξ-胆甾烷-3-基酯、琥珀酸-5ξ-胆甾烯-3-基酯、琥珀酸-5ξ-羊毛甾烷-3-基酯等具有类固醇骨架的苯甲酸;4-(4-戊基-环己基)苯甲酸、4-(4-己基-环己基)苯甲酸、4-(4-庚基-环己基)苯甲酸、4′-戊基-双环己基-4-羧酸、4′-己基-双环己基-4-羧酸、4′-庚基-双环己基-4-羧酸、4′-戊基-联苯-4-羧酸、4′-己基-联苯-4-羧酸、4′-庚基-联苯-4-羧酸、4-(4-戊基-双环己基-4-基)苯甲酸、4-(4-己基-双环己基-4-基)苯甲酸、4-(4-庚基-双环己基-4-基)苯甲酸、6-(4′-氰基联苯-4-基氧基)己酸、11-(4-环己基苯氧基)十一烷酸等含有多环结构的苯甲酸;6,6,6-三氟己酸、4-(4,4,4-三氟丁基)苯甲酸等含有氟烷基的羧酸等。此外,羧酸(c2)可单独使用所述化合物中的一种,或组合使用两种以上。 
    所述其他羧酸(c3)为所述羧酸(c1)及羧酸(c2)以外的羧酸,关于其具体例,例如可以举出甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、甲基苯甲酸等。 
    所述方法(I)中,关于与具有聚合性不饱和键及环氧基的聚有机硅氧烷反应的羧酸,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有的环氧基1摩尔而将羧酸(c2)设定为0.7摩尔以下,更优选的是设定为0.1摩尔~0.6摩尔。另外,关于羧酸(c1)的使用比例,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有的环氧基1摩尔而将羧酸(c1)设定为0.5摩尔以下,更优选的是设定为0.3摩尔以下。关于羧酸(c3)的使用比例,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有的环氧基1摩尔而将羧酸(c3)设定为0.3摩尔以下,更优选的是设定为0.2摩尔以下。 
    另外,所述方法(II)中,关于与含环氧基的聚有机硅氧烷反应的羧酸,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有的环氧基1摩尔而将所述羧酸(c1)设定为0.02摩尔~0.7摩尔,更优选的是设定为0.1摩尔~0.5摩尔。另外,关于羧酸(c2)的使用比例,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有 的环氧基1摩尔而将羧酸(c2)设定为0.6摩尔以下,更优选的是设定为0.2摩尔~0.6摩尔。关于羧酸(c3)的使用比例,优选的是相对于聚有机硅氧烷所具有的环氧基1摩尔而将羧酸(c3)设定为0.3摩尔以下,更优选的是设定为0.2摩尔以下。 
    本发明的聚有机硅氧烷(A1)优选的是其环氧当量为5,000g/摩尔以下,更优选500g/摩尔~3,000g/摩尔。另外,关于所述羧酸(c1)、羧酸(c2)及羧酸(c3)的合计使用比例,优选的是相对于与羧酸反应的聚有机硅氧烷的环氧基1摩尔而设定为0.8摩尔以下。 
    聚有机硅氧烷所具有的环氧基与羧酸的反应优选的是可以在催化剂及有机溶剂的存在下进行。这里,反应中使用的催化剂例如可以使用作为促进有机碱、环氧化合物的反应的所谓硬化促进剂而众所周知的化合物等。 
    所述有机碱例如可以举出:像乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯那样的一级~二级有机胺;像三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一烯那样的三级有机胺;像氢氧化四甲基铵那样的四级有机胺等。这些化合物中,有机碱优选三级有机胺或四级有机胺。 
    另外,所述硬化促进剂例如可以举出:苄基二甲基胺等三级胺;2-甲基咪唑等咪唑化合物;二苯基膦等有机磷化合物;氯化苄基三苯基鳞等四级鳞盐;1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7等二氮杂双环烯烃;辛酸锌、辛酸锡等有机金属化合物;溴化四乙基铵等四级铵盐;三氟化硼等硼化合物;氯化锌、氯化锡等金属卤素化合物等,此外可以使用作为潜伏性硬化促进剂而众所周知的化合物。 
    相对于与羧酸反应的聚有机硅氧烷100重量份,所述催化剂能以优选100重量份以下、更优选0.01重量份~100重量份、进而优选0.1重量份~20重量份的比例而使用。 
    聚有机硅氧烷与羧酸的反应中可以使用的有机溶剂例如可以举出烃化合物、醚、酯、酮、酰胺、醇等。这些有机溶剂中,从原料及产物的溶解性以及产物的纯化的容易程度的观点来看,优选醚、酯、酮,特别优选的溶剂的具体例可以举出2-丁酮、2-己酮、甲基异丁基酮及乙酸丁酯等。 该有机溶剂优选的是以固体成分浓度(相对于溶液的总重量,反应溶液中的溶剂以外的成分的合计重量所占的比例)成为0.1重量%以上的比例使用,更优选的是以固体成分浓度成为5重量%~50重量%的比例使用。 
    反应温度优选0℃~200℃,更优选50℃~150℃。反应时间优选0.1小时~50小时,更优选0.5小时~20小时。另外,反应结束后,优选的是利用水对从反应液中分取出的有机溶剂层加以清洗。水洗后,视需要利用适当的干燥剂将有机溶剂层干燥后,除去溶剂,由此可以获得目标聚有机硅氧烷。 
    另一方面,所述方法(III)的情况下,可以预先在醇中添加草酸来制备草酸的醇溶液,将该溶液与硅烷化合物(所述硅烷化合物(s1)、视需要的硅烷化合物(s2)及其他硅烷化合物(s3))混合并进行加热,由此获得含有目标聚有机硅氧烷的溶液。 
    这里,反应中使用的醇例如可以举出:甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等。 
    相对于反应中使用的所有硅烷化合物100重量份,所述反应中的醇的使用比例优选10重量份~10,000重量份,更优选50重量份~1,000重量份。反应中使用的草酸的量优选的是相对于硅烷化合物所具有的所有烷氧基1摩尔而设定为0.2摩尔~2摩尔。另外,加热温度优选50℃~180℃,加热时间例如可以设定为几十分钟到十几小时。 
    如此,通过所述方法(III),可以获得含有具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷(A1)的反应溶液。该反应溶液可以直接供于制备液晶配向剂,视需要也可以将反应溶液浓缩或稀释后,供于制备液晶配向剂。另外,在通过所述反应所得的聚有机硅氧烷(A1)具有环氧基的情况下,也可以进一步使所述具有液晶配向性基的羧酸(c2)与该聚有机硅氧烷反应。通过该反应,可以对聚有机硅氧烷进一步导入液晶配向性基。 
    本发明的液晶配向剂中含有的特定聚有机硅氧烷优选的是利用凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为500~100,000,更优选1,000~30,000。 
    从适当地获得本发明的所述效果的观点来看,在液晶配向剂中所含的聚合物的总体量中,聚合物(A1)的含有比例优选1重量%以上,更优选 3重量%以上,进而优选5重量%以上。另外,关于聚合性不饱和键相对于液晶配向剂中的聚合物成分的总体量之含有比例,优选的是设定为总体含有0毫摩尔/g~15毫摩尔/g的聚合性不饱和键,更优选的是设定为含有0.5毫摩尔/g~10毫摩尔/g的聚合性不饱和键。 
    <其他成分> 
    本发明的液晶配向剂视需要也可以含有其他成分。该其他成分例如可以举出:聚合物(A1)以外的其他聚合物、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为“含环氧基的化合物”)、官能性硅烷化合物等。 
    [其他聚合物] 
    所述其他聚合物可以用于改善溶液特性或电特性。该其他聚合物为不具有聚合性不饱和键的聚合物,具体来说,例如可以举出:具有包含聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚有机硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等的主骨架,且侧链上不具有聚合性不饱和键的聚合物。这些聚合物中,其他聚合物优选的是选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种,更优选的是选自由聚酰胺酸、聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的群组中的至少一种。 
    此外,不具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸例如可以通过使所述四羧酸二酐与所述其他二胺反应来合成。不具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸酯例如可以通过以下方法来合成:将不具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸加以酯化的方法;使四羧酸二酯二氯与所述其他二胺反应的方法;使四羧酸二酯与所述其他二胺反应的方法。另外,不具有聚合性不饱和键的聚酰亚胺例如可以通过使不具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸进行脱水闭环而合成。不具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷例如可以通过以下方式合成:使选自由所述硅烷化合物(s2)及硅烷化合物(s3)所组成的群组中的至少一种单体进行水解、缩合,然后视需要与选自由羧酸(c2)及羧酸(c3)所组成的群组中的至少一种进行反应。 
    在将所述其他聚合物添加到液晶配向剂中的情况下,从不损及本发明的效果的观点来看,在液晶配向剂中所含的聚合物的总体量中,所述其他 聚合物的调配比例优选99重量%以下,更优选96重量%以下,进而优选0.1重量%~90重量%。 
    本发明的液晶配向剂以聚合物(A1)作为必需成分,其优选实施方式可以举出:(I)仅包含聚有机硅氧烷(A1)作为聚合物成分的实施方式;(II)仅包含选自由聚酰胺酸(A1)及聚酰亚胺(A1)所组成的群组中的至少一种作为聚合物成分的实施方式;(III)包含聚有机硅氧烷(A1)、与选自由聚酰胺酸(A1)及聚酰亚胺(A1)所组成的群组中的至少一种作为聚合物成分的实施方式;(IV)包含聚有机硅氧烷(A1)与其他聚合物作为聚合物成分,且其他聚合物为选自由不具有聚合性不饱和键的聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的实施方式;(V)包含选自由聚酰胺酸(A1)及聚酰亚胺(A1)所组成的群组中的至少一种、与其他聚合物作为聚合物成分,且其他聚合物为选自由不具有聚合性不饱和键的聚有机硅氧烷、聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的实施方式等。此外,各实施方式中的聚有机硅氧烷、聚酰胺酸及聚酰亚胺的调配比例可以根据应用的液晶显示元件的用途等来任意设定。 
    这些实施方式中,从使液晶显示元件的残像特性(特别是不易产生伴随着施加交流电压而产生的残像的特性,以下也称为“AC残像特性”)良好的观点来看,优选所述(III)及(IV)的实施方式。另外,关于所述(III)及(IV)的实施方式中的聚有机硅氧烷(A1)与聚酰胺酸及聚酰亚胺(合计)的使用比例,优选的是相对于聚酰胺酸及聚酰亚胺的合计量100重量份而含有1重量份~50重量份的聚有机硅氧烷(A1),更优选的是含有2重量份~35重量份的聚有机硅氧烷(A1),进而优选的是含有3重量份~25重量份的的聚有机硅氧烷(A1)。 
    此外可推测,本发明中,通过使用含有聚合物(A1)的液晶配向剂来形成PSA模式液晶显示元件的液晶配向膜,可以在对液晶单元进行光照射时,也从液晶配向膜侧促进(assist)液晶层中所含有的光聚合性化合物的反应,结果可以获得本发明的效果。 
    [环氧化合物] 
    环氧化合物可以用于提高液晶配向膜的与基板表面的粘接性或电特性。这里,环氧化合物例如可以举出以下化合物作为优选例:乙二醇二缩 水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N-二缩水甘油基-苄基胺、N,N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N,N-二缩水甘油基-环己基胺等。在将这些环氧化合物添加到液晶配向剂中的情况下,相对于液晶配向剂中所含的聚合物的合计量100重量份,所述环氧化合物的调配比例优选40重量份以下,更优选0.1重量份~30重量份。 
    [官能性硅烷化合物] 
    可为了提高液晶配向剂的印刷性而使用官能性硅烷化合物。这种官能性硅烷化合物例如可以举出:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等。 
    在将这些官能性硅烷化合物添加到液晶配向剂中的情况下,相对于聚合物的合计量100重量份,所述官能性硅烷化合物的调配比率优选2重量份以下,更优选0.02重量份~0.2重量份。 
    此外,所述其他成分除了所述例示的化合物以外,可以使用分子内具有至少一个氧杂环丁基的化合物、抗氧化剂等。 
    <溶剂> 
    本发明的液晶配向剂优选的是将聚合物成分或视需要而任意调配的其他成分溶解在有机溶剂中而构成。 
    这里,用于制备本发明的液晶配向剂的溶剂例如可以举出:N-甲基-2- 吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚(DPM)、二异丁酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。这些溶剂可以单独使用或混合使用两种以上。 
    本发明的液晶配向剂的固体成分浓度(液晶配向剂的溶剂以外的成分的合计重量在液晶配向剂的总重量中所占的比例)可考虑粘性、挥发性等而适当选择,优选1重量%~10重量%的范围。即,本发明的液晶配向剂是像下文将述那样涂布在基板表面上,优选的是通过进行加热而形成作为液晶配向膜的涂膜或成为液晶配向膜的涂膜。此时,在固体成分浓度小于1重量%的情况下,该涂膜的膜厚变得过小而难以获得良好的液晶配向膜。另一方面,在固体成分浓度超过10重量%的情况下,涂膜的膜厚变得过大而难以获得良好的液晶配向膜,另外,液晶配向剂的粘性增大而涂布特性变差。 
    特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂布液晶配向剂时所用的方法而不同。例如在利用旋转器法的情况下,特别优选的是将固体成分浓度设定为1.5重量%~4.5重量%的范围。在利用印刷法的情况下,特别优选的是将固体成分浓度设定为3重量%~9重量%的范围,由此将溶液粘度设定为12mPa·s~50mPa·s的范围。在利用喷墨法的情况下,特别优选的是将固体成分浓度设定为1重量%~5重量%的范围,由此将溶液粘度设定为3mPa·s~15mPa·s的范围。制备本发明的液晶配向剂时的温度优选10℃~50℃,更优选20℃~30℃。 
    <液晶配向膜及液晶显示元件> 
    本发明的液晶配向膜是利用像上文所述那样制备的液晶配向剂来形成,且被用作PSA模式液晶显示元件的液晶配向膜。另外,本发明的PSA模式液晶显示元件具备该液晶配向膜。该液晶显示元件的制造方法包括以下的(i)~(iii): 
    (i)第1工序,将本发明的液晶配向剂分别涂布到具有导电膜的一对基板的该导电膜上,然后进行加热而形成涂膜; 
    (ii)第2工序,隔着含有液晶性化合物的液晶层,将形成了该涂膜的一对基板以涂膜相对向的方式相向配置而构筑液晶单元; 
    (iii)第3工序,在向一对基板所具有的导电膜间施加了电压的状态下对液晶单元进行光照射。以下,对这些各工序加以详细说明。 
    [第1工序:涂膜的形成] 
    所述基板例如可以使用:浮法玻璃(float glass)、钠玻璃(soda glass)等玻璃;包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料的透明基板。所述导电膜优选的是使用透明导电膜,例如可以使用包含氧化锡(SnO2)的奈塞(NESA)膜(美国PPG公司注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)的氧化铟锡(Indium Tin Oxide,ITO)膜等。该导电膜优选的是被划分成多个区域的图案状导电膜。若设定为这种导电膜,则可以在向导电膜间施加电压时,通过在各区域中施加不同的电压而在各区域中改变液晶分子的预倾角的方向,由此可以进一步扩大视角特性。 
    在一对基板中的透明导电膜的形成面上涂布本发明的液晶配向剂的方法优选的是可以通过套版印刷法、旋涂法、辊涂机法或喷墨印刷法来进行。在涂布液晶配向剂时,为了使基板表面及透明导电膜与涂膜的粘接性更良好,也可以实施对基板表面中需形成涂膜的面预先涂布官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等的前处理。 
    将液晶配向剂涂布到基板上后,为了防止所涂布的液晶配向剂的滴液等,优选的是实施预加热(预烘烤)。预烘烤温度优选30℃~200℃,更优选40℃~150℃,特别优选40℃~100℃。预烘烤时间优选0.25分钟~10分钟,更优选0.5分钟~5分钟。其后,为了将溶剂完全除去,且视需要使存在于聚合物中的酰胺酸结构进行热酰亚胺化,而实施煅烧(后烘烤)工序。后烘烤温度优选80℃~300℃,更优选120℃~250℃。后烘烤时间优选5分钟~200分钟,更优选10分钟~100分钟。如此,所形成的膜的膜厚优选0.001μm~1μm,更优选0.005μm~0.5μm。 
    通过涂布液晶配向剂后的加热来将有机溶剂除去,由此形成涂膜(该 涂膜成为配向膜)。此时,在本发明的液晶配向剂中所含有的聚合物为聚酰胺酸、或为聚酰胺酸酯、或为具有酰亚胺环结构及酰胺酸结构的酰亚胺化聚合物的情况下,也可以在涂膜形成后通过进一步进行加热而使脱水闭环反应进行,制成进一步经酰亚胺化的涂膜。 
    如此形成的涂膜可以将其直接供于以下的第2工序,也可以视需要对涂膜面进行摩擦处理后供于第2工序。该摩擦处理可以通过以下方式来进行:利用辊对涂膜面朝一定方向摩擦,所述辊上卷绕着包含例如尼龙、人造丝、棉等纤维的布。 
    [第2工序:液晶单元的构筑] 
    准备2片像上文所述那样形成了液晶配向膜的基板,于相向配置的2片基板间配置含有液晶性化合物及光聚合性化合物的液晶层,由此来制造液晶单元。制造液晶单元时,例如可以举出以下两种方法。第一方法为一直以来为人所知的方法(真空注入方式)。首先,以各液晶配向膜相向的方式空开间隙(单元间隙)而将2片基板相向配置,使用密封剂将2片基板的周边部贴合,在由基板表面及密封剂所划分的单元间隙内注入填充液晶性化合物及光聚合性化合物后,将注入孔密封,由此制造液晶单元。第二方法为被称为液晶滴注(One Drop Fill,ODF)方式的方法。在形成了液晶配向膜的2片基板中的一片基板上的既定部位上涂布例如紫外光硬化性的密封材,进而在液晶配向膜面上的既定的几个部位滴注液晶性化合物与光聚合性化合物的混合物后,以液晶配向膜相向的方式贴合另一基板,并且将液晶性化合物在基板的整个面上推展开,然后对基板的整个面照射紫外光使密封剂硬化,由此制造液晶单元。 
    在利用任一方法的情况下,均可以将像上文所述那样制造的液晶单元进一步加热到所使用的液晶性化合物取得各向同相的温度为止后,缓缓冷却到室温为止,由此除去液晶填充时的流动配向。 
    密封剂例如可以使用含有硬化剂及作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。 
    液晶性化合物可以优选地使用具有负的介电各向异性的向列液晶,例如可以使用:二氰基苯系液晶、哒嗪系液晶、席夫碱(Schiff base)系液晶、氧偶氮系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、三联苯系液晶等。 另外,从进一步加快PSA模式液晶显示元件的响应速度的方面来看,液晶性化合物优选的是并用烯基系液晶,该烯基系液晶为具有烯基及氟烯基中的任一个的单官能性的液晶性化合物。这种烯基系液晶可以使用原先众所周知的化合物,例如可以举出下述式(L1-1)~式(L1-9)各自所表示的化合物等。 
    [化24] 

    光聚合性化合物可以使用具有丙烯?;?、甲基丙烯?;?、乙烯基等可进行自由基聚合的官能基的化合物。若从反应性的观点来看,则其中优选的是使用具有丙烯?;蚣谆;亩喙倌苄缘幕衔?。另外,从稳定地维持液晶分子的配向性的观点来看,光聚合性化合物优选的是具有合计2个以上的环己烷环及苯环中的任一种环作为液晶骨架的化合物。此外,这种光聚合性化合物可以使用原先众所周知的化合物。相对于所使用的液晶性化合物的总体量,光聚合性化合物的调配比例优选的是设定为0.1重量%~0.5重量%。另外,液晶层的厚度优选的是设定为1μm~5μm。 
    [第3工序:光照射工序] 
    构筑液晶单元后,在向一对基板所具有的导电膜间施加了电压的状态下对液晶单元进行光照射。这里施加的电压例如可以设定为5V~50V的直流或交流。另外,所照射的光例如可以使用包含波长为150nm~800nm的光的紫外线及可见光线,优选包含波长为300nm~400nm的光的紫外线。照射光的光源例如可以使用:低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属 卤化物灯、氩共振灯、氙气灯、准分子激光等。此外,所述优选波长区域的紫外线可以通过将光源与例如滤光片、衍射光栅等并用的方法等来获得。光的照射量优选1,000J/m2以上、小于200,000J/m2,更优选1,000J/m~100,000J/m2。 
    然后,在光照射后的液晶单元的外侧表面上贴合偏光板,由此可以获得PSA模式液晶显示元件。这里使用的偏光板可以举出:利用乙酸纤维素?;つだ醇谐质咕垡蚁┐家幻嫜由炫湎蛞幻嫖盏馑玫谋怀莆癏膜”的偏光膜而成的偏光板、或仅包含H膜本身的偏光板。 
    本发明的PSA模式液晶显示元件可以有效地应用于各种装置,例如可以用于钟表、掌上游戏机、文字处理机(word processor)、笔记本电脑、汽车导航系统(car navigation system)、摄录像机(camcorder)、个人数字助理(Personal Digital Assistant,PDA)、数字照相机(digital camera)、手机、智能手机(smartphone)、各种监视器、液晶电视、信息显示器(information display)等的各种显示装置中。 
    [实施例] 
    以下,通过实施例对本发明进行更具体说明,但本发明不受这些实施例的限制。 
    各合成例中的各聚合物的重量平均分子量、环氧当量、各聚合物溶液的溶液粘度、及聚酰亚胺的酰亚胺化率是利用以下方法来测定。 
    [聚合物的重量平均分子量] 
    聚合物的重量平均分子量Mw为利用以下条件下的凝胶渗透色谱法所测定的聚苯乙烯换算值。 
    管柱:东曹(股)制造,TSK gel GRCXLII 
    溶剂:四氢呋喃 
    温度:40℃ 
    压力:68kgf/cm2
    [环氧当量] 
    环氧当量为根据日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)C2105的“盐酸-甲基乙基酮法”所测定的值。 
    [聚合物溶液的溶液粘度] 
    聚合物溶液的溶液粘度[mPa·s]是使用既定的溶剂将聚合物浓度制备成10重量%,对所得的溶液利用E型旋转粘度计在25℃下进行测定。 
    [聚酰亚胺的酰亚胺化率] 
    将聚酰亚胺的溶液投入到纯水中,将所得的沉淀在室温下充分减压干燥后,溶解在氘代二甲基亚砜中,将四甲基硅烷作为标准物质,在室温下测定1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)。根据所得的 1H-NMR光谱,由下述数式(x)所表示的式子来求出酰亚胺化率[%]。 
    酰亚胺化率[%]=(1-A1/A2×α)×100...(x) 
    (数式(x)中,A1为在化学位移10ppm附近出现的来源于NH基的质子的波峰面积,A2为来源于其他质子的波峰面积,α为聚合物的前驱物(聚酰胺酸)中相对于NH基的1个质子的其他质子的个数比例) 
    <聚合物的合成> 
    [合成例P1:聚合物(A1)的聚酰亚胺合成] 
    将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐220g(1.0摩尔)、以及作为二胺的3-(2,4-二氨基苯氧基)胆甾烷150g(0.3摩尔)、甲基丙烯酸2-(2,4-二氨基苯氧基)乙酯(所述式(E1-1-6)所表示的化合物)47g(0.2摩尔)、及1-(4-氨基苯基)-2,3-二氢-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺133g(0.5摩尔)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)2,200g中,在60℃下进行6小时反应,获得含有聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量而测定的溶液粘度为约1,400mPa·s。 
    然后,在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP2,800g,添加吡啶79g及乙酸酐100g,在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换(通过该操作将脱水闭环反应中使用的吡啶及乙酸酐除去到系统外),由此获得含有约15重量%的作为聚合物(A1)的聚酰亚胺(P-1)的溶液。所得的聚酰亚胺(P-1)的酰亚胺化率为约51%。 
    [合成例P2:聚合物(A1)的聚酰胺酸合成] 
    将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐200g(1.0摩尔)、以 及作为二胺的3-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷52g(0.1摩尔)、4-(2-丙炔氧基)苯-1,3-二胺(所述式(E1-5-1)所表示的化合物)26g(0.2摩尔)及2,2′-二甲基-4,4′-二氨基联苯150g(0.7摩尔)溶解在包含NMP3,100g及γ-丁内酯760g的混合溶剂中,在40℃下进行3小时反应,由此获得含有10重量%的作为聚合物(A1)的聚酰胺酸(P-2)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为170m Pa·s。 
    [合成例P3:其他聚合物的聚酰亚胺合成] 
    将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐220g(1.0摩尔)、作为二胺的3-(2,4-二氨基苯氧基)胆甾烷74g(0.15摩尔)、1-(4-氨基苯基)-2,3-二氢-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺40g(0.15摩尔)、及3,5-二氨基苯甲酸110g(0.7摩尔)溶解在NMP1,800g中,在60℃下进行6小时反应,获得含有聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量而测定的溶液粘度为约1,300mPa·s。 
    然后,在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP2,200g,添加吡啶120g及乙酸酐150g,在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换,由此获得含有约15重量%的作为其他聚合物的聚酰亚胺(P-3)的溶液。所得的聚酰亚胺(P-3)的酰亚胺化率为约67%。 
    [合成例P4:其他聚合物的聚酰胺酸合成] 
    将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐220g(1.0摩尔)、以及作为二胺的4-(2-(4-(4-戊基环己基)苯氧基)乙氧基)苯-1,3-二胺79g(0.2摩尔)、4,4′-二氨基二苯基甲烷40g(0.2摩尔)、及2,5-二氮基苯甲酸91g(0.6摩尔)溶解在包含NMP2,700g及γ-丁内酯1,200g的混合溶剂中,在40℃下进行3小时反应,由此获得含有10重量%的作为其他聚合物的聚酰胺酸(P-4)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为160mPa·s。 
    [合成例S1:聚合物(A1)的聚有机硅氧烷合成] 
    在具备搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷凝管的反应容器中,添加作为水解性硅烷化合物的2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(ECETS)197g及3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(GMPTS)50g(ECETS:GMPTS=80:20(摩尔比))、作为溶剂的甲基异丁基酮500g、作为催化 剂的三乙胺10.0g,在室温下混合。然后,从滴液漏斗中用30分钟滴加去离子水100g后,一面搅拌,一面在回流条件下、在80℃下进行6小时反应。反应结束后,取出有机层,利用0.2重量%硝酸铵水溶液进行清洗直到清洗后的水变为中性为止,在减压下将溶剂及水蒸馏除去,由此以粘稠的透明液体的形式获得具有环氧基的水解缩合物。 
    对该水解缩合物进行1H-NMR分析,结果在化学位移(6)=3.2ppm附近获得了符合理论强度的归属于环氧基的波峰,确认到反应中未引起环氧基的副反应。 
    然后,使所得的水解缩合物与羧酸反应。首先,在200mL的三口烧瓶中,添加所述所得的具有环氧基的水解缩合物,且添加作为溶剂的甲基异丁基酮30.0g、作为羧酸的4-辛氧基苯甲酸(OCTBA)75.1g(相对于用作原料的水解性硅烷化合物的合计量而相当于30mol%,相对于所述水解缩合物所具有的环氧基而相当于38mol%)及11-(4-环己基苯氧基)十一烷酸36.1g(相对于用作原料的水解性硅烷化合物的合计量而相当于10mol%)、作为催化剂的UCAT18X(商品名,三亚普罗(San-Apro)(股)制造,环氧化合物的硬化促进剂)0.10g,在100℃下搅拌48小时进行反应。反应结束后,在反应混合物中添加乙酸乙酯,将所得的有机层水洗3次,使用硫酸镁加以干燥后,将溶剂蒸馏除去,由此获得作为聚合物(A1)的聚有机硅氧烷(S-1)287.2g。利用凝胶渗透色谱法(GPC)对该聚有机硅氧烷(S-1)进行测定所得的聚苯乙烯换算的重量平均分子量Mw为7,300。 
    [合成例S2~合成例S4、合成例S6:聚有机硅氧烷合成] 
    除了像下述表1所记载那样来设定水解性硅烷化合物及羧酸的种类及量以外,进行与合成例S1同样的操作,由此分别获得作为聚合物(A1)的聚有机硅氧烷(S-2)~聚有机硅氧烷(S-3)、聚有机硅氧烷(S-6)及作为其他聚合物的聚有机硅氧烷(S-4)。将这些聚有机硅氧烷的产量及Mw汇总示于下述表1中。 
    [表1] 

    所述表1中的各化合物的简称分别为以下含义。 
    (水解性硅烷化合物) 
    ECETS:2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷 
    GMPTS:3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 
    TEOS:四乙氧基硅烷 
    ODES:十八烷基三乙氧基硅烷 
    VTES:乙烯基三乙氧基硅烷 
    (羧酸) 
    OCTBA:4-辛氧基苯甲酸 
    CPUA:11-(4-环己基苯氧基)十一烷酸 
    PCHBA:4-(4-戊基环己基)苯甲酸 
    ABAMPO:4-(3-(丙烯酰氧基)-2,2-双((丙烯酰氧基)甲基)丙氧基)-4-侧氧基丁酸(oxobutanoic acid)(所述式(C1-3-1)所表示的化合物) 
    BMBA:3,5-双(甲基丙烯酰氧基)苯甲酸(所述式(C1-2-1)所表示的化合物) 
    SACY:琥珀酸=5ξ-胆甾烷-3-基酯 
    PCHCHUBA:11-(4-(4′-戊基双(环己烷)-4-基)苯氧基)十一烷酸(下述式(p1)所表示的化合物) 
    VCHCHUA:11-((4′-乙烯基-[1,1′-双(环己烷)]-4-基)氧基)十一烷酸(所述式(C1-1-10)所表示的化合物) 
    [化25] 

    此外,所述表1中的水解性硅烷化合物的“摩尔比”表示各硅烷化合物相对于所使用的水解性硅烷化合物的合计量的使用比例。另外,羧酸的“摩尔比”表示各羧酸相对于所使用的水解性硅烷化合物的合计量的使用比例。合成例S1~合成例S4及合成例S6中,各合成例分别使用两种羧酸。 
    [合成例S5:聚合物(A1)的聚有机硅氧烷合成] 
    在具备回流管的四口反应烧瓶中投入乙醇52.8g,在搅拌下、在该乙醇中一点一点少量地添加草酸20.0g,由此制备草酸的乙醇溶液。然后,将该溶液加热到其回流温度为止,在回流下的该溶液中滴加四乙氧基硅烷20.8g、十八烷基三乙氧基硅烷4.2g及乙烯基三乙氧基硅烷1.9g的混合物。滴加结束后,在回流下继续加热5小时后,进行冷却,添加丁基溶纤剂75g,由此制备含有聚有机硅氧烷(S-5)的溶液,所述聚有机硅氧烷(S-5)具有4重量%的SiO2浓度。利用气相色谱法对该溶液进行分析,结果未检测到烷氧基硅烷单体。 
    <液晶组合物的制备> 
    [液晶组合物LC1的制备] 
    对向列液晶(默克(Merck)公司制造,MLC-6608)10g添加5重量%的所述式(L1-1)所表示的液晶性化合物、及0.3重量%的下述式(L2-1)所表示的光聚合性化合物并进行混合,由此获得液晶组合物LC1。 
    [化26] 

    [液晶组合物LC2的制备] 
    将所述式(L1-1)所表示的液晶性化合物的使用量由5重量%变更为10重量%,除此以外,与所述液晶组合物LC1同样地制备液晶组合物LC2。 
    <实施例1> 
    [液晶配向剂的制备] 
    将含有聚酰亚胺(P-1)的溶液及含有聚酰胺酸(P-2)的溶液以各自的固体成分重量成为聚酰亚胺(P-1):聚酰胺酸(P-2)=20:80的方式混合,在该混合溶液中添加作为有机溶剂的NMP及丁基溶纤剂(BC),制成溶剂组成为NMP:BC=50:50(重量比)、固体成分浓度为6.0重量%的溶液。使用孔径为1μm的过滤器对该溶液进行过滤,由此制备液晶配向剂。 
    [液晶单元的制造] 
    使用所述所制备的液晶配向剂,变更透明电极的图案的有无及紫外线照射量(2水准),制造共计4个液晶单元。另外,对这些所制造的液晶单元进行各种特性的评价。 
    [具有无图案的透明电极的液晶单元的制造] 
    使用液晶配向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造),将所述所制备的液晶配向剂涂布在具有包含ITO膜的透明电极的玻璃基板的透明电极面上,在80℃的热板上加热(预烘烤)1分钟而除去溶剂后,在150℃的热板上加热(后烘烤)10分钟,形成平均膜厚为600埃()的涂膜。 
    利用具有辊(该辊上卷绕着人造丝布)的摩擦机,对所述涂膜在辊转速为400rpm、平台移动速度为3cm/s、毛压入长度为0.1mm的条件下进行摩擦处理。然后,在超纯水中进行1分钟超声波清洗,然后在100℃的洁净烘箱中干燥10分钟,由此获得具有液晶配向膜的基板。重复该操作,获得一对(2片)具有液晶配向膜的基板。此外,该摩擦处理是以控制液晶的倾倒、利用简易的方法来配向分割为目的而进行的弱摩擦处理。 
    然后,对于所述一对基板中的1片,在具有液晶配向膜的面的外边缘上涂布加入了直径为3.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后,将一对基板以液晶配向膜面相对向的方式重叠并压接,使粘接剂硬化。接着,从液晶注入口在一对基板间填充所述所制备的液晶组合物LC1后,利用丙烯酸系 光硬化粘接剂将液晶注入口密封,由此制造液晶单元。 
    重复进行所述操作,制造2个具有无图案的透明电极的液晶单元。将其中一个直接供于电压保持率的评价。对于另一个液晶单元,向导电膜间施加频率为60Hz的交流10V,在液晶驱动的状态下,利用使用金属卤化物灯作为光源的紫外线照射装置而以100,000J/m2的照射量来照射紫外线。此外,该照射量是使用以波长365nm为基准而测量的光量计进行测量所得的值。 
    [电压保持率的评价] 
    对所述制造的各液晶单元在23℃下、在施加时间为60微秒、间隔(span)为167毫秒的条件下施加5V的电压后,测定从解除施加起经过167毫秒后的电压保持率(VHR)。将其测定结果示于下述表2中。此外,测定装置是使用东阳技术公司(TOYO Corporation)(股)制造的VHR-1。 
    [具有经图案化的透明电极的液晶单元的制造] 
    使用液晶配向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造),将所述制备的实施例1的液晶配向剂涂布在分别具有ITO电极(经图案化为像图1所示那样的条状而被划分成多个区域)的2片玻璃基板的各电极面上,在80℃的热板上加热(预烘烤)1分钟而除去溶剂后,在150℃的热板上进行10分钟加热(后烘烤),形成平均膜厚为600埃()的涂膜。在超纯水中对该涂膜进行1分钟超声波清洗后,在100℃的洁净烘箱中干燥10分钟,由此获得具有液晶配向膜的基板。重复该操作,获得一对(2片)具有液晶配向膜的基板。此外,所使用的电极的图案为PSA模式的电极图案的同种图案。 
    然后,在所述一对基板的具有液晶配向膜的面各自的外边缘上,涂布加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后,以液晶配向膜面相对向的方式重叠并压接,使粘接剂硬化。然后,从液晶注入口在一对基板间填充所述制备的液晶组合物LC1后,利用丙烯酸系光硬化粘接剂将液晶注入口密封,由此制造液晶单元。 
    重复所述操作,制造合计2个具有经图案化的透明电极的液晶单元。将其中一个直接供于后述AC残像特性的评价。关于另一个液晶单元,利用与制造具有无图案的透明电极的液晶显示元件的情况相同的方法,在向 导电膜间施加了电压的状态,以100,000J/m2的照射量进行光照射后,供于AC残像特性的评价。 
    [AC残像特性的评价(预倾角稳定性的评价)] 
    对于所述制造的液晶单元,按照“T.J.谢佛等人(T.J.Scheffer et.al.),应用物理期刊(J.Appl.Phys.)vol48,p1783(1977)”、及“F.中野等人(F.Nakano,et.al.),日本应用物理期刊(JPN.J.Appl.Phys.)vol.19,p2013(1980)”中记载的方法,利用使用He-Ne激光的旋转结晶法来进行测定。测定是对向液晶单元施加电压前的预倾角(初期预倾角θini)、及以交流电(Alternating Current,AC)9V在室温下驱动13小时后的预倾角(驱动后预倾角θac)进行。另外,由下述式(y)算出预倾角变化率β[%]。将预倾角变化率β小于3%的情况评价为“良好”,将预倾角变化率β为3%以上且小于5%的情况评价为“良”,将预倾角变化率β为5%以上的情况评价为“不良”。将其结果示于下述表2中。 
    预倾角变化率β[%]=(θac-θini)/θini×100...(y) 

    此外,所述表2中的“重量份”表示各成分相对于液晶配向剂的总体量100重量份的调配量。 
    <实施例2~实施例9、实施例11、实施例12及比较例1、比较例2> 
    除了像所述表2所示那样变更用于制备液晶配向剂的聚合物的种类及量以外,与实施例1同样地分别制备液晶配向剂。此外,关于聚有机硅氧烷(S-1)~聚有机硅氧烷(S-4)、聚有机硅氧烷(S-6),溶解于NMP中后供于制备液晶配向剂。关于聚有机硅氧烷(S-5),将反应溶液注入到大量过剩的甲醇中而使反应产物沉淀,利用甲醇清洗该沉淀物后,在减压下、在40℃下干燥15小时,将由此所得的粉末溶解在NMP中,供于制备液晶配向剂。另外,分别使用这些液晶配向剂,与实施例1同样地制造液晶单元,并且进行该所制造的液晶单元的评价。此外,关于实施例6、实施例12及比较例1,将制造液晶单元时所使用的液晶组合物由LC1变更为LC2。将这些的评价结果示于所述表2中。 
    [高速响应性的评价] 
    <实施例6A> 
    使用实施例6中制造的具有无图案的透明电极的液晶单元,来进行液晶分子的高速响应性的评价。由经配置成正交偏光状态的2片偏光板来夹持所述制造的液晶单元,然后,首先在不施加电压的情况下照射可见光灯,利用光多用表(photo multimeter)来测定透射过液晶单元的光的亮度,将其值设定为相对透射率0%。然后,向液晶单元的电极间施加5秒钟的交流5V,与上文所述同样地测定此时的透射率,将该值设定为相对透射率100%。对各液晶单元施加交流5V时,测定相对透射率从10%起变为90%为止的时间,将该时间定义为响应速度。将响应速度小于5msec的情况判断为高速响应性“良好”、将5msec以上的情况判断为高速响应性“良”而进行评价。结果,实施例6的液晶单元的高速响应性为“良”。 
    <实施例12A及比较例1A> 
    除了将所使用的液晶单元变更为实施例12、比较例1的液晶单元以外,通过与所述实施例6A相同的操作来进行液晶分子的响应速度的评价。将其结果示于下述表3中。 

    <实施例10> 
    [液晶配向剂的制备] 
    将所述合成例S1中所得的聚有机硅氧烷(S-1)溶解在NMP中后,将该含有聚有机硅氧烷的溶液、与含有所述合成例P3中所得的作为其他聚合物的聚酰亚胺(P-3)的溶液以各自的固体成分重量成为聚酰亚胺(P-3):聚有机硅氧烷(S-1)=90:5的方式混合。然后,添加NMP及BC后,添加与聚有机硅氧烷(S-1)为等量(重量)的N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,制成溶剂组成为NMP:BC=50:50(重量比)、固体成分浓度为6.0重量%的溶液。使用孔径为1μm的过滤器对该溶液进行过滤,由此制备液晶配向剂。另外,除了变更所使用的液晶配向剂的方面以外,与实施例1同样地制造液晶单元并进行其评价。将其评价结果一并示于所述表2中。 
    比较例1、比较例2中,明显地表现出由紫外线照射导致的电压保持率的降低及AC残像特性的降低。相对于此,实施例1~实施例12中,即便在紫外线照射后也维持高的电压保持率,AC残像特性也良好。其中,在实施例3、实施例6、实施例7、实施例9、实施例11、实施例12中,AC残像特性特别良好,这些实施例使用含有聚酰胺酸及聚酰亚胺中的至少任一种与聚有机硅氧烷(A1)作为聚合物的液晶配向剂。根据这些结果得知,在PSA模式中使用烯基系液晶来实现液晶面板的高速响应的情况下,通过利用含有聚合物(A1)的液晶配向剂来形成液晶配向膜,可以抑制由紫外线照射导致的电压保持率的降低,并且可以使AC残像特性良好。另外,根据实施例6A、实施例12A的结果得知,可以获得高速响应性高的液晶显示元件。 
    进而,将玻璃基板上的ITO电极的图案分别变更为像图2及图3那样的鱼骨(fish bone)状的电极图案,除此以外,使用所述实施例1~实施例12的液晶配向剂,与所述实施例1同样地制造液晶单元并进行评价。该情况下也显示出与实施例1~实施例12分别相同的效果。 

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