• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 14
    • 下载费用:20 金币  

    博彩通重庆时时彩: 一种轴手性联芳基氧膦及轴手性联芳基膦的制备方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201410113570.1

    申请日:

    2014.03.25

    公开号:

    CN103910758A

    公开日:

    2014.07.09

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C07F 9/53申请日:20140325|||公开
    IPC分类号: C07F9/53 主分类号: C07F9/53
    申请人: 中山大学
    发明人: 邱立勤; 周有桂
    地址: 510275 广东省广州市新港西路135号
    优先权:
    专利代理机构: 广州市深研专利事务所 44229 代理人: 姜若天
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201410113570.1

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2016.01.20|||2014.08.06|||2014.07.09

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了一种轴手性联芳基氧膦及轴手性联芳基膦的制备方法,尤其涉及具有如下结构式I的轴手性联芳基氧膦的制备方法。其制备方法是,在碱和溶剂的环境中,以2-双(芳基)氧膦基-1-芳基卤化物或其磺酸酯,2-取代芳基硼酸或对应的硼酸酯或硼酸盐为反应底物,使用金属钯为催化剂,经由催化不对称Suzuki反应,一步直接制备得到轴手性联芳基氧膦,再通过溶剂重结晶,得到光学纯的轴手性联芳基氧膦。进一步采用硅烷还原或其它常用的还原方法,得到相应的轴手性联芳基膦。所述的制备方法操作简单、经济、合成效率高,不需要常见的拆分过程,可以避免已有制备方法步骤繁多、原料浪费的缺点。所述的制备方法为轴手性联芳基氧膦和相应的轴手性联芳基单膦的合成提供了一条更为便捷的途径。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征在于,以2-双(芳基)氧膦基-1-芳基卤化物(II)或其磺酸酯(II),2-取代芳基硼酸(III)或对应的2-取代芳基硼酸酯为反应底物或对应的硼酸盐(IV)为反应底物,使用金属钯为催化剂,在碱和溶剂的环境中,经由催化不对称Suzuki反应,一步直接制备得到轴手性联芳基氧膦,反应方程式如eq1所示:

    结构式中II芳基卤化物或其磺酸酯;结构式I、II、III、IV中,R1、R2、R4、R5均选自氢、硝基、氟、氯、三氟烷基、C1-20的烃基、C1-20的烷氧基、羧基、酯基、羟基、氰基、NH2或C1-20的N,N-二烷基取代基;R3为氢、氟、氯、溴、羟基、C1-20的烃基或C1-20的烷氧基、芳氧基、芳基或取代芳基;X为氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯、甲基磺酸酯、甲基苯磺酸酯;Ar为芳香基或取代芳香基或杂环芳基或环己基;联芳骨架是取代的苯基取代的萘基取代的蒽基取代的菲基稠环结构,联芳骨架也包括取代的杂原子芳环结构,其中的R6、R7是氢、氯、氟、三氟烷基、C1-20的烃基、C1-20的烷氧基或NH2、C1-20的N,N-二烷基取代基;联芳骨架还包括如下结构:

    其中,R’为氢或C1-20的烃基,Y为氢、氟、氯、三氟烷基、氰基或硝基;
    上述的C1-20的烃基为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、对甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、4-甲氧基-3,5-二叔丁基苯基或萘基、苄基、1-萘甲基或2-萘甲基;C1-20的烷氧基和芳氧基是甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环戊氧基、环己氧基、苯氧基、苄氧基、1-萘甲氧基、2-萘甲氧基;C1-20的N,N-二烷基取代基是N,N-二甲基、N,N-二乙基、N,N-二异丙基、1-N-杂环丙烷基或其它1-N-杂环烷基;
    所述膦配体的结构式如V~X:

    结构式V~X的R8、R9、R10选自氢、C1-20的烃基;
    V~X所示的单膦配体的绝对构型为R构型或者S构型;结构式X的桥侧链为手性链或非手性链,为手性链时,其手性碳原子绝对构型为R构型或者S构型;手性配体也包括基于螺环结构的单膦配体或基于H8-BINOL衍生的八氢联萘 基单膦配体或具有中心手性结构的单膦配体。

    2.  如权利要求1所述轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征在于,所述Ar为苯基、对甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基或杂环芳基或环己基。

    3.  如权利要求1所述轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征在于包括如下步骤:在碱和溶剂中,反应温度为0℃~150℃条件下,以具有如下以2-双(芳基)氧膦基-1-芳基卤化物(II)或其磺酸酯(II),2-取代芳基硼酸(III)或对应的2-取代芳基硼酸酯为反应底物或对应的硼酸盐(IV)为反应底物,以具有如下结构式V~X的化合物或其它联芳基、螺环结构或具有中心手性结构的手性单膦化合物为配体,经由钯催化的不对称Suzuki-Miyaura反应12~100小时获得;再通过溶剂重结晶,得到光学纯的轴手性联芳基氧膦;其中,反应物II和反应物III或III对应的2-取代芳基硼酸酯或对应的硼酸盐(IV)的摩尔比为1:1~5,金属钯与配体的摩尔比为1:1~3,配体的用量是反应物II的1~20mol%,碱的用量是反应物II的1~10当量。

    4.  如权利要求1所述的轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征是金属钯为零价钯或二价钯化合物。

    5.  如权利要求1所述的轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征是所述的碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氟化钾、氟化铯、磷酸钾、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸一氢钾、磷酸一氢钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠或氟氢化钾。

    6.  如权利要求1所述的轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征是所述的溶剂选自四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇、聚乙二醇、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲苯、苯、三甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮以及它们的混合物或者和水的混合物。

    7.  如权利要求4所述的轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征是所述零价钯化合物为Pd2(dba)3,所述二价钯化合物为氯化钯、醋酸钯、三氟乙酸钯或Pd(CH3CN)Cl2。

    8.  如权利要求1所述的轴手性联芳基氧膦的制备方法,其特征在于金属钯与 配体的摩尔比为1:1~3。

    9.  利用权利要求1所述制备方法得到的轴手性联芳基氧膦,再经过溶剂重结晶,得到光学纯轴手性联芳基氧膦。

    10.  一种轴手性联芳基膦的制备方法,其特征在于:将权利要求1或9所得轴手性联芳基氧膦经硅烷还原或其它还原方法,得到相应的轴手性联芳基膦。

    关 键 词:
    一种 手性 联芳基氧膦 联芳基膦 制备 方法
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    0条评论

    还可以输入200字符

    暂无评论,赶快抢占沙发吧。

    关于本文
    本文标题:一种轴手性联芳基氧膦及轴手性联芳基膦的制备方法.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-6117060.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03