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    重庆时时彩精准胆码: 聚合性组合物、聚合产物、黏着板片、图像显示装置的制造方法以及图像显示装置.pdf

    关 键 词:
    聚合 组合 产物 黏着 图像 显示装置 制造 方法 以及
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    摘要
    申请专利号:

    CN201380013569.5

    申请日:

    2013.02.26

    公开号:

    CN104169316A

    公开日:

    2014.11.26

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08F 290/04申请日:20130226|||公开
    IPC分类号: C08F290/04; C08F8/14; C09J4/02; C09J7/00; C09J123/26; G02F1/1333; G02F1/1335; G09F9/00 主分类号: C08F290/04
    申请人: 昭和电工株式会社
    发明人: 大贺一彦; 江夏宽人; 铃木快; 中西健一
    地址: 日本东京都
    优先权: 2012.03.28 JP 2012-074249
    专利代理机构: 北京市中咨律师事务所 11247 代理人: 李照明;段承恩
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201380013569.5

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2016.08.24|||2014.12.24|||2014.11.26

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开一种聚合性组合物,其包含:第一成分,其选自由通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、由氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物、以及通过氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物所组成的群;第二成分,其选自由包含碳数大于等于6的碳化氢基及丙烯醯基的化合物、及包含碳数大于等于6的碳化氢基及甲基丙烯醯基的化合物所组成的群;以及第三成分,其选自由包含光聚合引发剂所组成的群。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种聚合性组合物,其包含:
    第一成分,其选自由通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、通过氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物、以及通过氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物所组成的群;
    第二成分,其选自由包含碳数大于等于6的碳化氢基及丙烯醯基的化合物、及包含碳数大于等于6的碳化氢基及甲基丙烯醯基的化合物所组成的群;以及
    第三成分,其选自由包含光聚合引发剂所组成的群。

    2.  根据权利要求1所述的聚合性组合物,其中,
    所述聚合性组合物进一步包含:第四成分,其选自由不具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能、以及光聚合引发功能之任意一者且以碳原子以及氢原子构成的化合物;以及不具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能、以及光聚合引发功能之任意一者且以碳原子、氢原子、以及氧原子构成的化合物所组成的群。

    3.  根据权利要求2所述的聚合性组合物,其中,
    所述第四成分包含选自由在25℃为液状的化合物、以及在25℃为固体的化合物所组成的群的物质。

    4.  根据权利要求2所述的聚合性组合物,其中,
    所述第四成分包含在25℃为液状的化合物,并且
    所述在25℃为液状的化合物包含选自由聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、以及氢化二聚物二醇所组成的群的物质。

    5.  根据权利要求2所述的聚合性组合物,其中,
    所述第四成分包含在25℃为液状的化合物,并且
    所述在25℃为液状的化合物包含选自由:具有一个碳-碳不饱和键结的化合物、以及不具有碳-碳不饱和键结的化合物所组成的群的物质。

    6.  根据权利要求5所述的聚合性组合物,其中,
    所述物质包含选自由聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、以及氢化二聚物二醇所组成的群的物质。

    7.  根据权利要求2所述的聚合性组合物,其中,
    所述第四成分包含在25℃为固体的化合物,并且
    所述在25℃为固体的化合物包含选自由氢化石油树脂、贴烯系氢化树脂以及氢化松香酯所组成的群的物质。

    8.  根据权利要求1所述的聚合性组合物,其中,
    所述聚合性组合物进一步包含第五成分,其选自由:包含具有醇性羟基的丙烯醯基的化合物、以及包含具有醇性羟基的甲基丙烯醯基的化合物所组成的群。

    9.  根据权利要求1所述的聚合性组合物,其中,
    所述氢化聚烯烃多元醇包含选自由氢化聚丁二烯多元醇及氢化聚异戊二烯多元醇所组成的群的物质。

    10.  一种聚合产物,其能够通过使根据权利要求1所述的聚合性组合物光聚合而得到。

    11.  一种黏着板片,其包含根据权利要求10所述的聚合产物,并且包含具有大于等于10μm且小于等于500μm的厚度的层。

    12.  一种图像显示装置的制造方法,其包含:
    使根据权利要求2所述的聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐涞牟街?;以及
    通过使所述聚合性组合物光聚合,在所述基部与所述?;げ恐湫纬删酆喜锊愕牟街?。

    13.  一种图像显示装置的制造方法,其包含:
    使用根据权利要求11所述的黏着板片,将具有图像显示部的基部与透光性的?;げ筐ず系牟街?。

    14.  根据权利要求12所述的图像显示装置的制造方法,其中,
    所述图像显示部包含液晶显示面板。

    15.  根据权利要求13所述的图像显示装置的制造方法,其中,
    所述图像显示部包含液晶显示面板。

    16.  一种图像显示装置,其能够通过根据权利要求12所述的图像显示装置的制造方法制造。

    17.  一种图像显示装置,其能够通过根据权利要求13所述的图像显示装置的制造方法制造。

    说明书

    说明书聚合性组合物、聚合产物、黏着板片、图像显示装置的制造方法以及图像显示装置
    技术领域
    本发明的实施方式涉及聚合性组合物、聚合产物、黏着板片、图像显示装置的制造方法以及图像显示装置的至少一个。
    背景技术
    以往,此种图像显示装置,已知例如图6所示的液晶显示装置101。
    如图6所示,该液晶显示装置101,在液晶显示面板102上,具有例如由玻璃或塑料所组成的透明的?;げ?03。
    此时,为?;ひ壕允久姘?02的表面以及偏光板(未图示),通过使间隔器104介于液晶显示面板102与?;げ?03之间,而在液晶显示面板102与?;げ?03之间设置空隙105。
    但是,由于液晶显示面板102与?;げ?03之间的空隙105的存在,造成光的散射,因此而降低对比或亮度,此外空隙105的存在也妨碍面板的薄型化。
    鉴于这样的问题,提出了在液晶显示面板与?;げ恐涞目障短畛涫髦?参照图1)(例如日本特开2005-55641号公报(专利文献1)),但因树脂硬化物在硬化收缩时的应力使挟持液晶显示面板的液晶的光学玻璃发生变形,而成为液晶材料的取向发生紊乱等的显示不良的原因。
    为了解决上述的问题点,例如,日本特开2008-282000号公报(专利文献2)或日本特开2009-186958号公报(专利文献3)中公开了使用聚氨酯丙烯酸酯或聚异戊二烯聚合物的无水马来酸加成物与2-羟乙基甲基丙烯酸酯的酯化物的、低弹性模数且硬化时的体积收缩率小的硬化性组合物。
    但是,使用聚氨酯丙烯酸酯的硬化性组合物在硬化时的体积收缩率大(比4.0%大),此外,使用聚异戊二烯聚合物的无水马来酸加成物与2-羟乙基甲基丙烯酸酯的酯化物的硬化性组合物,虽然硬化时的体积收缩率小,但是存在因硬化的硬化物的热而使着色变大的问题。
    此外,近几年,对于移动电话,智能手机逐渐成为主流,而被称为平板电脑的设备也被迅速推广。对于这种设备,一般搭载有电容式的触控面板。作为电容式的触控面板的一个例子,如图2或图3所示,填充在搭载外挂式电容式触控面板的显示装置中的显示部与触控面板之间的聚合产物(层)(图2以及图3上所记载的5b的聚合产物(层))或填充在搭载盖玻璃-触控中心一体型电容式触控面板的显示装置中的显示部与触控中心一体型的?;げ恐涞木酆喜?层)(图4以及图5上所记载的5b的聚合产物(层)),从防止误操作以及薄膜化的观点来看,期望是低介电常数的材料。
    [现有技术文献]
    [专利文献]
    专利文献1:日本特开2005-55641号公报
    专利文献2:日本特开2008-282000号公报
    专利文献3:日本特开2009-186958号公报
    发明内容
    [用于解决技术问题的方案]
    根据本发明的一个实施方式,提供一种聚合性组合物,其包含:第一成分,其选自由通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、通过氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸酯之间的酯交换反应所生成的化合物、通过氢化聚烯烃多元醇与丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物、以及通过氢化聚烯烃多元醇与甲基丙烯酸之间的脱水缩合反应所生成的化合物所组成的群;第二成分,其 选自由包含碳数大于等于6的碳化氢基及丙烯醯基的化合物、及包含碳数大于等于6的碳化氢基及甲基丙烯醯基的化合物所组成的群;以及第三成分,其选自由包含光聚合引发剂所组成的群。
    根据本发明的其他实施方式,提供一种聚合产物,其能够通过使上述的聚合性组合物光聚合而得到。
    根据本发明的其他实施方式,提供一种黏着板片,其包含上述的聚合产物,并且包含具有大于等于10μm且小于等于500μm的厚度的层。
    根据本发明的其他实施方式,提供一种图像显示装置的制造方法,其包含:使上述的聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐涞牟街?;以及通过使所述聚合性组合物光聚合,在所述基部与所述?;げ恐湫纬删酆喜锊愕牟街?。
    根据本发明的其他实施方式,提供一种图像显示装置的制造方法,其包含:使用上述的黏着板片,将具有图像显示部的基部与透光性的?;げ筐ず系牟街?。
    根据本发明的其他实施方式,提供一种图像显示装置,其能够通过上述的图像显示装置的制造方法制造。
    附图说明
    图1是表示关于本发明的实施方式的显示装置的主要部分的剖面图。
    图2是表示关于本发明的实施方式的显示装置的主要部分的剖面图。
    图3是表示关于本发明的实施方式的显示装置的主要部分的剖面图。
    图4是表示关于本发明的实施方式的显示装置的主要部分的剖面图。
    图5是表示关于本发明的实施方式的显示装置的主要部分的剖面图。
    图6是表示现有技术的显示装置的主要部分的剖面图。
    具体实施方式
    以下,具体说明本发明之实施方式。
    需要说明的是,本说明书中所谓的“(甲基)丙烯醯基”是指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基的意思。
    对本发明的实施方式(I)进行说明。
    本发明的实施方式(I),是一种聚合性组合物,其特征在于:其是用于制造形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物包含下述成分1、下述成分2、以及下述成分3作为必须成分。
    成分1:氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;
    成分2:包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物;
    成分3:光聚合引发剂;
    首先,对作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分1进行说明。
    作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分1是通过氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物。
    在此所谓的“氢化聚烯烃多元醇”,是指通过将聚烯烃多元醇的氢化还原反应而得到的多元醇。该氢化聚烯烃多元醇,是在1分子中具 有2个以上的羟基,但具有2~4个羟基为佳。此外,氢化聚烯烃多元醇的羟基价,以10~80mgKOH/g为佳,以17~70mgKOH/g更佳,以23~65mgKOH/g特别佳。
    如果氢化聚烯烃多元醇化合物的羟基价比10mgKOH/g更小,则所得到的含有(甲基)丙烯酸基的聚烯烃化合物的分子量与黏度变得过高,使操作性变差,处理有变得困难的趋势。此外,如果氢化聚烯烃多元醇化合物的羟基价比80mgKOH/g更大,则聚合时的体积收缩率变得过大,聚合物的凝聚力变得过高,无法充分发挥聚合物的黏着性能而并不佳。
    氢化聚烯烃多元醇内的氢化聚烯构造,可举出氢化聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯等的构造。在耐光性、耐热着色性、透明性(非结晶性)、工作性(液状)等点上,以含有氢化聚异戊二烯构造或氢化聚丁二烯构造者为佳,以含有氢化聚1,2-丁二烯构造或氢化聚异戊二烯构造者更佳,特别佳的是,对全氢化聚烯构造,具有大于等于50质量%的氢化聚1,2-丁二烯构造或氢化聚异戊二烯构造,作为氢化聚烯烃多元醇内的氢化聚烯构造。
    作为本发明的实施方式之成分1的、氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物中的(甲基)丙烯醯基的个数,可在1分子中具有1个以上,以2~4个更佳。
    作为本发明的实施方式的成分1的代表例,将通过氢化聚丁二烯二醇和丙烯酸酯的酯交换反应、或氢化聚丁二烯二醇与丙烯酸的脱水缩合反应所生成(甲基)丙烯酸酯化合物的结构式、以及通过氢化聚异戊二烯二醇与丙烯酸酯的酯交换反应或氢化聚异戊二烯二醇与丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物的结构式,分别如式(1)及式(2)所示。
    式(1)
    [化1]

    (式(1)中,l、m、n为大于等于1的整数。)
    式(2)
    [化2]

    (式(2)中,a、b、c为大于等于1的整数。)
    通过氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应制造成分1的(甲基)丙烯酸酯化合物时,一般是将氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸低级烷基酯,在酯交换触媒的存在下,通过加热进行酯交换反应,通过馏除所产生的对应的低级烷基醇,制造成分1的(甲基)丙烯酸酯,可通过例如日本特开2011-192853号公报或日本特开2006-45284号公报上所记载的方法制造成分1的(甲基)丙烯酸酯化合物。
    此外,通过氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应制造成分1的(甲基)丙烯酸酯时,将氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸,在酯化触媒的存在下,加热脱水反应制造成分1的(甲基)丙烯酸酯。但 是,如果以150℃以上的高温加热,进行反应,则有在脱水缩合反应之中引起丙烯醯基的自由基聚合的危险性。因此,一般是在如环己烷或甲苯等的可与水共沸的溶剂的存在下,进行酯化反应,通过将上述溶剂与水共沸,将脱水缩合反应所生成的水,去除到反应器外。用于酯化反应的触媒,可举出对甲苯磺酸等的酸触媒。
    如上所述,作为制造成分1的(甲基)丙烯酸酯的方法,存在使氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯发生酯交换反应的方法,及氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸发生脱水缩合反应的方法的2种方法,但由可不使用溶剂,或可不进行纯化步骤或即使进行纯化也可简化等考虑,在工业上,以氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应制造成分1的(甲基)丙烯酸酯的方法较佳。
    对于本发明的实施方式(I)的成分1的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,以20~80质量%为佳,以25~75质量%更佳,以30~70质量%特别佳。
    对于本发明的实施方式(I)的成分1的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,如果小于20质量%,则聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物而得到的聚合产物的涂膜强度有时会下降,或聚合聚合性组合物而得到的聚合产物的介电常数有时会变高而并不佳。此外,对于本发明的实施方式(I)的成分1的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,当比80质量%更多时,本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的黏度有时会变高而不佳。
    接着,对作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分2进行说明。
    作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分2,是包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物。
    作为包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物,可举例如,具有环己基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基丙烯酸酯、4-第三丁基环己基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、二环戊烯基甲基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、二环戊基甲基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基甲基丙烯酸酯、4-第三丁基环己基甲基丙烯酸酯等的环状脂肪族基的含有(甲基)丙烯醯基的化合物;具有己基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、异壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、异十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、异壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、异十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等的链状脂肪族基的含有(甲基)丙烯醯基之化合物等。
    其中,为了将下述的本发明的实施方式的聚合产物或本发明的实施方式的光学用黏着板片的介电常数抑制得较低,以异冰片基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基丙烯酸酯、4-第三丁基环己基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、二环戊烯基甲基丙烯酸酯、二环戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯、二环戊基甲基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基甲基丙烯酸酯、4-第三丁基环己基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、异壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、异十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、异壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、异十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等的具有碳数大于等于9的碳化氢基的含有(甲基)丙烯醯基的化合物为佳;进一步考虑耐热着色性能,则较佳者是异冰片基丙烯酸酯、二 环戊基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、二环戊基甲基丙烯酸酯、二环戊基氧乙基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、异壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、异硬脂基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、异壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、异硬脂基甲基丙烯酸酯;考虑下述的成分4的稀释效率,则进一步较佳者是月桂基丙烯酸酯、异壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、异十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯、异壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、异十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯;考虑光聚合速度,则特别佳的是月桂基丙烯酸酯、异壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯,2-庚基十-烷基丙烯酸酯。
    对于本发明的实施方式(I)的成分2的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,以20~80质量%为佳,以25~75质量%更佳,以30~70质量%更佳。对于本发明的实施方式(I)的成分2的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,如果小于20质量%,则本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的黏度有时会变得过高而不佳。此外,对于本发明的实施方式(I)的成分2的使用量,相对于合并作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量,当比80质量%更多时,本发明的实施方式(I)的聚合性组合物,在聚合时的体积收缩率有变大的可能性或硬化物的介电常数有变大的可能性而并不佳。
    接着,对作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分3进行说明。
    作为本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的必须成分的成分3是 光聚合引发剂。
    成分3的光聚合引发剂,只要是光聚合引发剂可通过近红外线、可见光线,紫外线等的光的照射而产生贡献于自由基聚合的引发的自由基的化合物,并无特别限制。
    作为成分3的光聚合引发剂,具体而言,可举出苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、1,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、α-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙基苯基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-十二烷基苯基)丙-1-酮、以及2-羟基-2-甲基-1-[(2-羟基乙氧基)苯基]丙酮、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-臭二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮、2-乙氧基羰基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯硫醚、二苯甲酮四羧酸或其四甲酯、4,4’-双(二烷基胺基)二苯甲酮类(例如4,4’-双(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-双(二环己基胺基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-双(二羟基乙基胺基)二苯甲酮)、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4-二甲基胺基二苯甲酮、4-二甲基胺基苯乙酮、二苯基乙二酮、蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、菲醌、芴酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗琳基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗琳基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗琳基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯)苯基]丙醇寡聚物、安息香、安息香醚类(例如,安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、安息香苯基醚、苄基二甲基酮)、呀啶酮、氯呀啶酮、N-甲基呀啶酮、N-丁基呀啶酮、N-丁基氯呀啶酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲醯基二苯基 氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯甲醯基二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等。作为双醯基氧化膦类,可举出双-(2,6-二氯苯甲醯基)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲醯基)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、(2,5,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2-异丙基塞吨酮、4-异丙基塞吨酮、2,4-二乙基塞吨酮、2,4-二氯塞吨酮、1-氯-4-丙氧基塞吨酮等。
    此外,光聚合引发剂,也可使用金属茂化合物。作为金属茂化合物,可在中心金属中使用以Fe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Ir等所代表的过渡元素,例如,双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]钛。
    该等的光聚合引发剂,可分别单独,或组合2种以上使用。
    其中,较佳者是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦,特别佳者是1-羟基环己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦,最佳者是单独使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、单独使用2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦的、并用1-羟基环己基苯基酮与2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、并用1-羟基环己基苯基酮与2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、并用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦与2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦或1-羟基环己基苯基酮、2,4,6-三 甲基苯甲醯基二苯基氧化膦及2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦的3种。
    此外,在图1~图5的?;げ?,由对显示部2的紫外线?;さ墓鄣?,有时付与消去紫外线区域的功能。此时,使用可以在可见光区域感光的光聚合引发剂之2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦为佳,特别佳的是2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
    对于本发明的实施方式(I)的成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量100质量部,以0.05~10.0质量部为佳,以0.1~7.0质量部更佳,以0.2~5.0质量部特别佳。成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量100质量部,如果小于0.05质量部,则有时聚合引发剂的聚合引发性能不足而不佳。此外,对于本发明的实施方式(I)的成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1与成分2的总量100质量部,如果比10.0质量部更多,则当下述的本发明的实施方式(III)及本发明的实施方式(IV)的聚合产物或下述的本发明的实施方式(VI)及本发明的实施方式(VII)的光学用黏着板片放在高温环境下时,有时变得容易着色而并不佳。
    接着,对本发明的实施方式(II)进行说明。
    本发明的实施方式(II),是一种聚合性组合物,其特征在于:其是制造形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆喜锏木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物包含下述成分1、下述成分2、下述成分3以及下述成分4作为必须成分。
    成分1:氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙 烯酸酯化合物;
    成分2:包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物;
    成分3:光聚合引发剂;
    成分4:在分子内并无(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性引发功能的任一功能,且由碳原子与氢原子所构成,或由碳原子、氢原子及氧原子所构成的化合物。
    作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分的成分1,是与上述作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分1同样的(甲基)丙烯酸酯化合物。
    对于本发明的实施方式(II)的成分1的使用量,相对于合计本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,以7~70质量%为佳,以10~65质量%更佳,以12~60质量%特别佳。
    如果本发明的实施方式(II)的成分1的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及后述的成分4的总量,小于7质量%,则聚合本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的聚合产物的涂膜强度有时会下降,或聚合聚合性组合物而得到的聚合产物的介电常数有时会变高而并不佳。此外,如果本发明的实施方式(II)的成分1的使用量,相对于作为合计本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,比70质量%更多时,本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的黏度有时会变高而不佳。
    作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分的成分2,是与上述作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分2同样的含有(甲基)丙烯醯基的化合物。
    对于本发明的实施方式(II)的成分2的使用量,相对于合计作为本 发明的实施方式(II)的必须成分的成分1与成分2及后述的成分4的总量,以7~70质量%为佳,以10~65质量%更佳,以12~60质量%特别佳。如果本发明的实施方式(II)的成分2的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,小于7质量%,则本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的黏度有时变得过高而不佳。此外,如果本发明的实施方式(II)的成分2的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,比70质量%更多时,本发明的实施方式(II)的聚合性组合物在聚合时的体积收缩率有变大的可能性或硬化物的介电常数有变高的可能性而并不佳。
    作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分之成分3,是与上述作为本发明的实施方式(I)的必须成分的成分3同样的光聚合引发剂。
    对于本发明的实施方式(II)的成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分之成分1、成分2及后述之成分4的总量100质量部,以0.05~10.0质量部为佳,以0.1~7.0质量部更佳,以0.2~5.0质量部特别佳。如果本发明的实施方式(II)的成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量100质量部,小于0.05质量部,则有时聚合引发剂的聚合引发性能不足而不佳。此外,如果本发明的实施方式(II)的成分3的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量100质量部,比10.0质量部更多,则后述的本发明的实施方式(III)的聚合产物或后述的本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片放在高温环境下时,光学用黏着板片有时变得容易着色而并不佳。
    接着,对作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分 的成分4进行说明。
    作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分的成分4,是在分子内并无(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性引发功能的任一功能,且由碳原子与氢原子所构成,或由碳原子、氢原子及氧原子所构成的化合物,成分4只要是在30℃不会损及以成分1~成分4作为必须成分的本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的均一性的化合物,并无特别限制。
    关于成分4,特别是使用具有使聚合性组合物介于图像显示部的基部与透光性的?;げ恐?,聚合形成的聚合产物层的步骤的制造方法来制造图像显示装置时,在该步骤中所使用的该步骤的聚合性组合物中,由于将聚合时的体积收缩率抑制较低的目的需要包含成分4。此外,在抑制聚合时的体积收缩率之外,也有时由于增加聚合产物对玻璃或丙烯酸树脂等的被附着体的粘合性的目的而使用成分4。
    作为成分4,可使用于25℃为液状的化合物,或者,在25℃为固体的化合物。
    作为用作成分4的在25℃为液状的化合物,可举出例如,聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、氢化二聚物二醇等。
    聚(α-烯烃)液状物是通过α-烯烃的聚合而制造的液状物,所谓α-烯烃是在分子末端具有一个碳-碳双键键结的碳化氢化合物,可举出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
    所谓乙烯-α-烯烃共聚合液状物,是通过将乙烯与α-烯烃共聚合 而制造的液状聚合物。所谓α-烯烃是在分子末端具有一个碳-碳双键键结的碳化氢化合物,可举出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
    丙烯-α-烯烃共聚合液状物是通过将丙烯与α-烯烃共聚合而制造的液状聚合物。所谓α-烯烃是在分子末端具有一个碳-碳双键键结的碳化氢化合物,可举出例如,1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,1-十八碳烯等。
    所谓液状聚丁烯,是异丁烯的单独聚合,正丁烯的单独聚合,异丁烯及正丁烯的共聚合等的在(共)聚合成分包含异丁烯或者正丁烯的液状聚合物,在末端的一方具有碳-碳不饱和键结的化合物。液状聚丁烯的市售品,可举出例如,JX日矿日石ENERGY制的日石聚丁烯LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300等。
    所谓液状氢化聚丁烯,是对上述液状聚丁烯,加氢而得到的具有侧链的液状物,例如,日油制的PARLEAM 4、PARLEAM 6、PARLEAM 18、PARLEAM 24、PARLEAM EX等。
    液状聚丁二烯,在常温为液状的丁二烯聚合物,例如EVONIKDEGUSSA制的POLYVEST110、POLYVEST130或日本曹达制的NISSO-PBB-1000、NISSO-PB B-2000、NISSO-PB B-3000等。
    所谓液状氢化聚丁二烯,是将丁二烯聚合物还原氢化而得到,在常温为液状物,例如,日本曹达制的NISSO-PB BI-2000、NISSO-PBB-3000等。
    所谓液状聚异戊二烯,是在常温为液状的异戊二烯聚合物,可举出例如,Kuraray制的Kuraprene LIR-30等。
    所谓液状氢化聚异戊二烯,是将异戊二烯聚合物还原氢化而得到的、在常温为液状的化合物,可举出Kuraray制的LIR-200等。
    所谓液状聚丁二烯多元醇,是在分子末端具有二个以上的羟基且 具有聚丁二烯构造单位,在常温为液状的聚合物,可举出例如,日本曹达制的NISSO-PB G-1000、NISSO-PB G-2000、NISSO-PB G-3000、出光兴产制的Poly bd等。
    所谓液状氢化聚丁二烯多元醇,是将聚丁二烯多元醇或聚丁二烯聚羧酸还原氢化而得到的构造之液状多元醇,可举出日本曹达制的NISSO-PB GI-1000、NISSO-PB GI-2000、NISSO-PB GI-3000等。
    所谓液状聚异戊二烯多元醇,是在分子末端具有二个以上的羟基,且具有聚异戊二烯构造单位,在常温为液状的聚合物,可举出例如,出光兴产制的Poly ip等。
    所谓液状氢化聚异戊二烯多元醇,是具有将聚异戊二烯多元醇或聚异戊二烯聚羧酸还原氢化而得到的构造的液状多元醇,可举出例如,出光兴产制的EPOL等。
    所谓氢化二聚物二醇,是将二聚酸还原氢化而得之多元醇。
    所谓二聚酸,是将具有2~4个乙烯性双键键结的碳数14~22的脂肪酸(以下,称为不饱和脂肪酸A),较佳的是具有2个乙烯性双键键结之碳数14~22之脂肪酸,与具有1~4个乙烯性双键键结的碳数14~22之脂肪酸(以下,称为不饱和脂肪酸B),较佳的是具有1个或2个乙烯性双键键结的碳数14~22的脂肪酸以双键键结部反应而得到的具有6员环(环己烯环)的二聚酸。上述不饱和脂肪酸A,可举出十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亚麻油酸等)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸(亚麻酸等)、二十碳四烯酸(花生四烯酸等)等,以亚麻油酸最佳。此外,不饱和脂肪酸B,加上上述所例示的,可举出具有1个乙烯性双键键结的碳数14~22的脂肪酸之十四烯酸(粗租酸、抹香酸、肉豆蔻脑酸)、十六碳烯酸(棕榈烯酸等)、十八碳烯酸(油酸、反油酸、异油酸等)、二十碳烯酸(鳕油酸等)、二十二碳烯酸(芥酸、鲸油酸、巴西烯酸等)等,以油酸或亚麻油酸最佳。
    在上述二聚化反应中,不饱和脂肪酸A与不饱和脂肪酸B的使用比率(摩尔比例)以1∶1.2~1.2∶1程度为佳,以1∶1最佳。上述二聚化反应,可依照公知的方法,例如日本特开平9-136861号公报所记载的方法进行。也即,例如,对不饱和脂肪酸A及不饱和脂肪酸B,将路易斯酸或布忍斯特酸型的液体或固体状的触媒,较佳的是将蒙脱土系活性白土,对A+B以1~20重量%,以2~8重量%为佳地添加,通过以200~270℃,较佳的是220~250℃,加热进行上述二聚化反应。反应时的压力,通常是以稍微加压的状态,但也可以是常压。对于反应时间,虽根据触媒量与反应温度而变化,但是通常为5~7小时。反应结束之后,将触媒滤别,接着减压蒸馏馏除未反应的原料及异构化脂肪酸类,之后,可将二聚酸馏份馏出得到二聚酸。上述二聚化反应,可认为是经由双键键结的移动(异构化)及狄尔斯-阿德耳反应而进行者,但本发明的实施方式并不应限定于此。
    所得二聚酸,通常,是通过双键键结的键结部位或异构化,而6员环的位置不同的二聚酸混合物,虽可将二聚酸分离使用,也可直接使用二聚酸混合物。再者,所得二聚酸,也可含有少量的单体酸(例如,小于等于3重量%,特别是小于等于1重量%)或三聚酸以上的聚合酸等(例如,小于等于3重量%,特别是小于等于1重量%)。
    氢化二聚物二醇,是将二聚酸、将二聚酸的碳-碳不饱和键结氢化而得到的氢化二聚酸或该等的低级醇酯的至少1种,在触媒的存在下还原,以二聚酸的羧酸或羧酸酯部分作为醇,当在原料中具有碳-碳双键键结时,将该双键键结氢化的二醇为主要成分。
    氢化二聚物二醇的主要成分的构造,是以如下式(3)以及式(4)表示的构造。
    式(3)
    [化3]

    (式(3)中,R1以及R2均为烷基,并且包含于R1以及R2的各碳数,d及e的共计为30(即包含于R1的碳数+包含于R2的碳数为+d+e=30)。)
    式(4)
    [化4]

    (式(4)中,R3以及R4均为烷基,并且包含于R3以及R4的各碳数,f以及g的共计为34(即包含于R3的碳数+包含于R4的碳数为+f+g=34)。)
    氢化二聚物二醇的市售品,可举出例如,PRIPOL(注册商标)2033等(Croda公司制)或Sovermol(注册商标)908(Cognis公司制)。
    考虑耐热性时,以在分子内具有1个以下的碳-碳不饱和键结的化合物为佳,进一步较佳者是液状聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、氢化二聚物二醇。此外,特别佳的是并用选自由液状聚(α-烯烃)液状物、乙烯与α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯以及液状氢化聚异戊二烯之至少1种,与选自由液状氢化聚丁二烯多元醇与液状氢化聚异戊二烯多元醇之至少1种。
    此外,在本发明的实施方式(II)中,作为成分4,也可使用在25℃为固体的化合物。
    作为成分4所使用的、在25℃为固体的化合物,以在分子内不具有碳-碳不饱和键结的化合物为佳。
    作为这样的化合物,可举出在25℃为固体的环氧树脂、在25℃为固体的聚酯树脂、在25℃为固体的多元醇树脂、氢化石油树脂、贴烯系氢化树脂、氢化松香酯等。
    其中,较佳者可举出,氢化石油树脂、贴烯系氢化树脂、氢化松香酯。
    所谓氢化石油树脂,是将石油系树脂还原氢化而得到的树脂。作为氢化石油树脂的原料的石油系树脂,可举出脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族-芳香族共聚合系石油树脂、脂环族系石油树脂、二环戊二烯树脂及该等的加氢物等的变性物。合成石油树脂可以为C5系,也可以为C9系。
    所谓贴烯系氢化树脂,是将贴烯系树脂还原氢化而得到的树脂。作为贴烯系氢化树脂的原料的贴烯系树脂,可举出β-蒎烯树脂、α-蒎烯树脂、β-柠檬油精树脂、α-柠檬油精树脂、蒎烯-柠檬油精共聚合树脂、蒎烯-柠檬油精-苯乙烯共聚合树脂、贴烯-酚树脂、芳香族变性贴烯树脂等。该等贴烯系树脂的大多数是不具有极性基的树脂。
    所谓氢化松香酯,是将氢化松香系树脂而得到的氢化松香酯化,或将松香酯化而得到的松香酯还原氢化而得到的树脂。松香系树脂黏着付与剂,可举出橡胶松香、妥尔油松香、木松香、不均化松香、聚合松香、马来松香等的变性松香等。
    其中,进一步较佳者,是贴烯系氢化树脂,特别佳的是将聚蒎烯、聚柠檬油精或蒎烯-柠檬油精共聚合树脂还原氢化而得到的树脂,或蒎烯-苯乙烯共聚合树脂、柠檬油精-苯乙烯共聚合树脂,或将蒎烯-柠檬油精-苯乙烯共聚合树脂的芳香环以外的碳-碳不饱和键结还原氢化而得到的树脂。
    此外,为取得本发明的实施方式(II)的聚合性组合物与黏度或聚合产物的备附着体的粘合性的平衡,作为成分4的化合物,可并用在25℃为液状的化合物与在25℃为固体的化合物,且较佳。
    进一部较佳的是并用在25℃为液状,且在分子内具有1个以下的碳-碳不饱和键结的化合物,与在25℃为固体,且在分子内并不具有碳-碳不饱和键结的化合物。
    在成分4中,并用在25℃为液状的化合物与在25℃为固体的化合物时较佳的并用比例,以质量比为90∶10~10∶90,以80∶20~20∶80更佳。
    对于本发明的实施方式(II)的成分4的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,以10~85质量%为佳,以15~82质量%更佳,以20~80质量%特别佳。如果本发明的实施方式(II)的成分4的使用量,相对于合计作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,小于10质量%,则无法得到添加成分4的效果(即,减低聚合时的体积收缩率的效果)而不佳。此外,如果本发明的实施方式(II)的成分4的使用量,相对于作为本发明的实施方式(II)的必须成分的成分1、成分2及成分4的总量,比85质量%更多,则聚合本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的重合物的涂膜强度有时变得过低而并不佳。
    如果考虑后述的本发明之实施方式(III)之聚合产物或者本发明之实施方式(V)之光学用黏着板片的耐湿热性,本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物进一步包含下述成分5为佳。
    成分5:具有醇性羟基的含有(甲基)丙烯醯基的化合物。
    上述成分5,只要是成分5是在1分子中具有醇性羟基及(甲基)丙烯醯基的化合物,并无特别限制。
    作为具有醇性羟基的含有(甲基)丙烯醯基之化合物(即,成分5)的 具体例子,可举出例如,2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、3-羟基丙基丙烯酸酯、2-羟基丁基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯醯胺、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丁基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等。
    使用本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或者本发明的实施方式(II)的聚合性组合物时如果考虑相溶性,则其中,较佳者可举出,2-羟基丁基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丁基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯,更佳的是4-羟基丁基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丁基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯,最佳的是2-羟基丙基甲基丙烯酸酯。
    当在本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物中使用成分5时,成分5的使用量,相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的总量或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,使用1~12质量%为佳,以2~10质量%更佳,进一步以3~8质量%为佳。成分5的使用量,相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的总量或本发明之实施方式(II)之聚合性组合物的总量,当小于1质量%时,有时耐湿热性能的显现效果少而不佳。此外,当成分5的使用量,相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物的总量或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,使用比12质量%更多时,有时本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物混浊,或者聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组 合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的聚合产物的介电常数有时变高而并不佳。
    此外,将本发明的实施方式(II)的聚合性组合物用于制造后述的本发明的实施方式(VI)的图像显示装置的制造方法时,本发明的实施方式(II)的聚合性组合物在聚合时的体积收缩率,以小于等于3.5%为佳,以小于等于2.7%更佳,以小于等于2.3%最佳。当本发明的实施方式(II)的聚合性组合物在聚合时的体积收缩率比3.5%更大时,在聚合聚合性组合物时,蓄积在聚合产物的内部的应力变得过大,而在聚合产物层5a或5b,与其接触的显示部2、?;げ?或触控面板7的界面产生变形而并不佳。
    本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物,在25℃的黏度,并无特别限制,但操作上以小于等于10000mPa.s为佳,以小于等于7000mPa.s更佳,以小于等于5000mPa.s特别佳。
    需要说明的是,记载于本说明书的黏度,关于在25℃黏度为10000mPa.秒(s)以下的黏度的组合物,是使用锥/板型黏度计(Brookfield公司制,型式:DV-II+Pro,转子型号:CPE-42),以温度25.0℃,旋转数每分钟5转的条件测定的值。
    如果在25℃的本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的黏度,在10000mPa.s以下,则将本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物,使用涂布机(Dispenser)以划线涂布法涂布时,在涂布后,液体容易扩展,结果,容易在所需处以均匀的厚度使该组合物遍及,并且可抑制气泡的卷入。
    本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物,可添加聚合抑制剂、禁止剂、氧化防止剂,且较佳。
    作为聚合禁止剂及聚合抑制剂,只要是聚合禁止剂或聚合抑制剂,具有聚合禁止能或抑制聚合的功能,并无特别限定,可举出例如,吩塞嗪、对苯二酚、对甲氧基酚、对苯醌、萘醌、菲醌、甲苯醌、2,5-二乙醯氧基对苯醌、2,5-二己氧基苯醌、2,5-醯氧基对苯醌、对第三丁基邻苯二酚、2,5-二第三丁基氢醌、对第三丁基邻苯二酚、单第三丁基氢醌、2,5-二第三戊基氢醌、二第三丁基·对甲酚氢醌单甲醚、α-萘酚、乙脒乙酸酯、乙脒硫酸酯、苯基联胺盐酸盐、联胺盐酸盐、三甲基苄基氯化铵、月桂基氯化吡啶、十六基三甲基氯化铵、苯基三甲基氯化铵、三甲基苄基草酸铵、二(三甲基苄基铵)草酸盐、三甲基苄基马来酸铵、三甲基苄基酒石酸铵、三甲基苄基甘醇酸铵、苯基-β-萘胺、对苄基胺基酚、二-β-萘基对苯二胺、二硝基苯、三硝基甲苯、苦味酸、环己酮肟、邻苯三酚、丹宁酸、间苯二酚、三乙基胺盐酸盐、二甲苯胺盐酸盐及二丁胺盐酸盐等。
    这些可以单独,或适宜组合2种以上使用。
    其中,可良好地使用,氢醌、对甲氧基酚、对苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二乙醯氧基对苯醌、2,5-二己氧基苯醌、2,5-醯氧基对苯醌、对第三丁基邻苯二酚、2,5-二第三丁基氢醌、对第三丁基邻苯二酚、单第三丁基氢醌、2,5-二第三戊基氢醌、二第三丁基·对甲酚氢醌单甲醚、及吩塞嗪。
    通常,聚合禁止剂,是相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,调整聚合禁止剂添加量成0.01~5质量%。但是,聚合禁止剂的量,是加上预先将成分1、成分2及成分5中含有的聚合禁止剂的值。即,一般来说,预先在成分1、成分2及成分5中含有聚合禁止剂,但有将该聚合禁止剂与重新添加的聚合禁止剂的总量合计的量,相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,成为0.01~5质 量%的聚合禁止剂的添加量的意思。
    作为氧化防止剂,并无特别限定,可举出例如,异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二第三丁基-4-羟苯丙酸的碳数为7~9的烷基酯、4,6-双-(辛基硫代甲基)-邻甲酚、3,9-双[2-[3-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷、2,2’-亚甲基双(6-第三丁基-4-甲基酚)、4,4’-亚丁基双(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代双(2-第三丁基-5-甲基酚)、N,N’,N″-三(3,5-二第三丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-第三丁基-苯基)丁烷、1,1-双(2-甲基4-羟基-5-第三丁基苯基)丁烷等。其中,较佳者是异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,最佳者是异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
    通常,氧化防止剂,是相对于对本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,调整氧化防止剂添加量成0.01~5质量%。但是,氧化防止剂量,是加上预先含在成分4等的其他成分中的氧化防止剂的值。即,一般来说,有时预先在成分4等含有氧化防止剂,但有时意味着将该氧化防止剂与重新添加的氧化防止剂的总量合计的量,相对于本发明的实施方式(I)的聚合性组合物与本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的总量,成为0.01~5质量%的氧化防止剂的添加量。
    接着,对本发明的实施方式(III)进行说明。
    本发明的实施方式(III),是一种聚合产物,其是聚合本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到。
    本发明的实施方式(III)的聚合产物,是以低压水银灯、中压水银 灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、无电极灯、LED等作为光源,将光聚合引发剂可感光的光,经由玻璃或塑料基材照射,使聚合性组合物聚合而得到的聚合产物。
    此外,本发明之实施方式(III)的聚合产物,是使用于作为介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆喜?。该聚合产物,是在23℃,以频率100kHz,施加电压100mV的条件下,200μm厚的该聚合产物的介电常数为2.5以下,且存在于2片玻璃之间,厚度调整为200μm之该聚合产物,以95℃保存500小时之后,以JIS Z 8729所记载的色度座标b*值小于1.0为佳。
    再者,记载在本说明书中的“23℃,频率100kHz,施加电压100mV的条件下的聚合产物的介电常数”,是将200μm厚的试验片(聚合产物),在23℃的环境下,使用安捷伦科技公司制的阻抗分析仪4294A精密阻抗分析仪40Hz-110MHz,测试夹具,使用安捷伦科技公司制的16451B电介体测试固定夹具,以频率100kHz、施加电压100mV的条件下测定聚合产物的介电常数。
    图2或图3所示的填充于搭载外挂型静电容量模式触控面板的显示装置中的显示部与触控面板之间的聚合产物(层)(图2及图3所记载的5b的聚合产物(层)),或填充于搭载盖玻璃-触控中心一体型静电容量模式触控面板显示装置中的显示部与触控中心一体型的?;げ恐涞木酆喜?层)(图4及图5所记载之5b的聚合产物(层)),使用本发明的实施方式(III)的聚合产物时,本发明的实施方式(III)的聚合产物的介电常数较低较佳。具体而言,是在23℃,以频率100kHz,使用施加电压100mV的条件下,200μm厚的聚合产物的介电常数为2.5以下的聚合产物为佳,在23℃,以频率100kHz,使用施加电压100mV的条件下,200μm厚的聚合产物的介电常数为2.4以下的聚合产物更佳。
    此外,记载在本说明书中的“存在于2片玻璃之间,厚度调整为 200μm的聚合产物”,是在厚度0.7mm的2片光学玻璃(康宁公司制,商品名:EAGLE XG)之间,夹入200μm的板片状聚合产物而得到的聚合产物,或者,使聚合性组合物介于厚度0.7mm之2片光学玻璃(康宁公司制,商品名:EAGLE XG)之间,透过上述光学玻璃,以低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、无电极灯、LED等作为光源,通过照射光聚合引发剂可感光的光而得到的厚度200μm的聚合产物,聚合产物层的外侧的2片玻璃之间的部分,完全不包含间隔器、垫圈或密封剂等。
    再者,记载在本说明书中的“以95℃保存500小时之后,以JIS Z8729所记载的色度座标b*值”,是指将存在于上述2片玻璃之间,厚度调整为200μm的聚合产物,在95℃的环境下,保持500小时后,在23℃的环境下,以记载在JIS Z 8729中的方法而测定的色度座标(psychometric chroma coordinates)b*的值。其中,测定该b*的值时所使用的参考物是1片厚度0.7μm的光学玻璃(康宁公司制,商品名:EAGLE XG)。在本发明之实施方式(IV)中,以上述条件测定的b*的值需要小于1.0。再者,以小于0.9为佳,以小于0.8更佳。如果以上述条件测定的b*的值为大于等于1.0,则聚合产物对370~450nm的光的穿透率会经时降低而不佳。
    本发明的实施方式(III)的聚合产物在25℃的折射率,以1.48~1.52为佳。当在25℃的聚合产物的折射率小于1.48或比1.52更大时,聚合产物的折射率,与?;げ康牟闹手庋РAЩ蚓奂谆┧峒柞サ鹊谋┧崾髦凵渎氏啾缺涞霉?,因此在由显示部到?;げ恐涞慕缑娴恼凵渎什畋涞蒙源?,由显示部至映像光的散射及衰减变得稍大而并不佳。
    此外,本发明的实施方式(III)之聚合产物,在23℃的拉张弹性模数,以小于等于1×107Pa为佳,以1×103~1×106Pa更佳。通过使聚合 产物在23℃的拉张弹性模数变为1×107Pa以下,可防止对图像显示部及?;げ?,由于聚合性组合物在聚合时的体积收缩而引起的应力所影响的扭曲的发生。
    再者,记载在本说明书中的拉张弹性模数,是以500mm/分的拉张速度进行试验时的值。
    接着,对本发明的实施方式(IV)及本发明的实施方式(V)进行说明。
    本发明的实施方式(IV),是一种聚合性组合物,其特征在于:其是制造用于形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕墓庋в灭ぷ虐迤木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物,是本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物。
    可使用本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物作为原料,制造本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片。
    本发明的实施方式(V),是将本发明的实施方式(IV)之聚合性组合物涂布,对该组合物照射光聚合引发剂可感光的光,使之聚合而得到的,厚度10~500μm的聚合产物层的光学用黏着板片。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,可为板片的两面成为黏着面(黏着剂层表面)的双面黏着板片,也可为板片的一面成为黏着面(黏着剂层表面)的单面黏着板片。其中,由将二个构件相互黏合的观点,以双面黏着板片为佳。再者,在本说明书中,称为“黏着板片”时,也包含胶带状的黏着板片,即也包含“黏着胶带”。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,可为不具有基材(基材层)的所谓“无基材型”的光学用黏着板片(以下有时称为“无基材光学用黏着板片”),也可为聚有基材的型式的光学用黏着板片。上述无基材光学用黏着板片,可举出例如,仅由本发明的实施方式的聚合产 物所组成的聚合产物层所构成的双面黏着板片,或由本发明的实施方式的聚合产物所组成的聚合产物层及由该聚合产物层以外的黏着剂层所组成的双面黏着板片等。具有基材的型式的黏着板片,只要在基材的至少一面侧具有由本发明的实施方式的聚合产物所组成的聚合产物层即可。其中,由光学用黏着板片的薄膜化,提升透明性等的光学物性的观点,以无基材光学用黏着板片(无基材双面光学用黏着板片)为佳,更佳的是,仅由本发明的实施方式的聚合产物所组成的聚合产物层所组成的无基材双面光学用黏着板片。再者,在上述“基材(基材层)”中,并不包含在使用(黏贴)黏着板片时被剥离的分离板(剥离垫)。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的聚合产物层的厚度为10~500μm,以10~350μm为佳,以10~300μm更佳。如果聚合产物层的厚度超过500μm,则有时在涂层时的卷取时发生皱纹,或因加湿而容易白浊化而并不佳。如果聚合产物层的厚度小于10μm,则由于聚合产物层较薄而无法分散应力,而有时容易发生剥落。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,是使用于作为介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊?。例如,图2或图3所示填充于搭载外挂型静电容量模式触控面板的显示装置中的显示部与触控面板之间的聚合产物(层)(图2及图3所记载的5b的聚合产物(层)),或填充于搭载盖玻璃-触控中心一体型静电容量模式触控面板显示装置中的显示部与触控中心一体型的?;げ恐涞木酆喜?层)(图4及图5所记载的5b的聚合产物(层)),使用本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片时,本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的介电常数较低较佳。具体而言,是在23℃,以频率100kHz,使用施加电压100mV的条件下,200μm厚的光学用黏着板片的介电常数为小于等于2.5的光学用黏着板片为佳,在23℃,以频率100kHz,使用施加电压100mV的条件下,200μm厚的光学用黏着板片的介电常数为小于等于 2.4的光学用黏着板片更佳。
    存在于2片玻璃之间的、厚度调整为200μm的该黏着板片,以95℃保存500小时之后,以JIS Z 8729所记载的色度座标b*值小于1.0为佳。本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片、是以低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、无电极灯、LED等作为光源,将光聚合引发剂可感光的光照射,使聚合性组合物聚合而得到的黏着板片。
    在本发明之实施方式(V)中,以上述条件测定的b*的值,以小于1.0为佳。再者,以上述条件测定的b*的值,以小于0.9为佳,以小于0.8更佳。如果以上述条件测定的b*的值为大于等于1.0,则黏着板片对370~450nm的光的穿透率会经时降低而不佳。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片在25℃的折射率,以1.48~1.52为佳。当在25℃的光学用黏着板片的折射率小于1.48或比1.52更大时,光学用黏着板片的折射率,与?;げ康牟闹实墓庋РAЩ蚓奂谆┧峒柞サ鹊谋┧崾髦恼凵渎氏啾?,折射率之差变得过大,因此在由显示部到?;げ恐涞慕缑娴恼凵渎什畋涞蒙源?,由显示部至映像光的散射及衰减变得稍大而并不佳。
    (光学用黏着板片的聚合产物层的形成方法)
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的聚合产物层的形成方法,可使用公知或惯用的聚合产物层的形成方法,并无特别限定,当使如本发明的实施方式的聚合性组合物的具有丙烯醯基的聚合性组合物聚合,形成光学用黏着板片的聚合产物层时,可举出例如,如下(1)~(3)等的方法。
    (1)将包含光聚合引发剂的具有丙烯醯基之聚合性组合物,按照必要,包含添加剂的组合物,涂布(涂层)在基材或分离板(剥离垫)上,及使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气 灯、金属卤化物灯、无电极灯、LED等的光源,照射光聚合引发剂可感光的光,使该组合物聚合形成聚合产物层。
    (2)将包含光聚合引发剂的具有丙烯醯基的聚合性组合物,进一步将溶剂,及按照必要包含添加剂的组合物(溶液),涂布(涂层)在基材或分离板(剥离垫)上,乾燥,及使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、无电极灯、LED等的光源,照射光聚合引发剂可感光的光,使该组合物聚合形成聚合产物层。
    (3)将上述(1)所形成的聚合产物层进一步乾燥。
    再者,在上述的聚合产物层之形成方法之涂布(涂层)中,可使用公知的敷层法,可使用惯用的涂布机,可使用例如,凹版辊轮涂布机、逆辊轮涂布机、接触辊轮涂布机、浸渍辊轮涂布机、棒材涂布机、刮刀涂布机、喷雾涂布机、缺角轮涂布机、直接涂布机等。
    (基材)
    当本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片具有基材时,基材并无特别限制,可举出塑料薄膜、反射防止(AR)薄膜、偏光板、相位差板等的各种光学薄膜。作为上述塑料薄膜等的材料,可举出例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的聚酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、三醋酸纤维素(TAC)、聚砜、多芳酯、聚醯亚胺、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ARTON(环状烯烃系聚合物;JSR制)”、商品名“ZEONOR(环状烯烃系统聚合物;日本ZEON制)”等的环状烯烃系聚合物等的塑料材料。再者,塑料材料可以单独或组合2种以上使用。此外,所谓上述“基材”,是在将光学用黏着板片使用(黏贴)于被附着体(光学构件等)时,与黏着剂层一起粘贴于被附着体的部分。在黏着板片的使用时(黏贴时)被剥离的分离板(剥离垫)并不包含在“基材”中。
    在上述中,作为基材,以透明基材为佳。上述所谓“透明基材”,是指例如,以在可见光波长区域的全光线穿透率(依照JTS K7361)在85%以上的基材为佳,进一步较佳的是在于可见光波长区域的全光线穿透率在88%以上的基材。此外,基材的雾度(依照JIS K7361),例如,以小于等于1.5%为佳,以小于等于1.0%更佳。上述透明基材,可举出PET薄膜,或商品名“ARTON”、商品名“ZEONOR”等的无取向薄膜等。
    上述基材的厚度,并无特别限定,例如,以12~75μm为佳。再者,上述基材,可以单层及多层之任一形态均可。此外,基材表面,也可适宜施以例如,电晕放电处理、电浆处理等的物理处理、底层处理等的化学处理等的公知惯用的表面处理。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片具有基材时,作为基材,也可使用各种功能性薄膜。此时,本发明的实施方式的黏着板片,为在功能性薄膜之至少一面具有本发明的实施方式的黏着剂层的黏着型功能性薄膜。上述功能性薄膜,并无特别限定,可举出例如,具有光学性功能性(偏光性、光折射性、光反射性、光穿透性、光吸收性、光绕射性、旋光性、识别性等)的薄膜,具有导电性的薄膜(ITO薄膜等)、具有隔离紫外线的薄膜、具有硬涂层性(耐擦伤性)的薄膜等。再者,具体而言,可举出硬涂层薄膜(在PET薄膜等的塑料薄膜的至少一面施以硬涂层处理的薄膜)、偏光薄膜、波长板、相位差薄膜、光学补偿薄膜、亮度提升薄膜、导光板、反射薄膜、反射防止薄膜、透明导电薄膜(ITO薄膜等)、设计薄膜、装饰薄膜、表面?;け∧?、三棱镜、彩色滤光片等。再者,上述“板”及“薄膜”,分别是板状、薄膜状、板片状等的形态,例如,“偏光薄膜”包含“偏光板”、“偏光板片”。此外,“功能性薄膜”包含“功能性板”、“功能性板片”。
    (其他的黏着剂层)
    此外,本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,具有其他的黏着 剂层时,作为其他的黏着剂层,并无特别限制,可举出例如,尿烷系黏着剂、丙烯酸系黏着剂、橡胶系黏着剂、硅酮系黏着剂、聚酯系黏着剂、聚醯胺系黏着剂、环氧系黏着剂、乙烯基烷基醚系黏着剂、氟系黏着剂等的公知的黏着剂所形成的公知惯用的黏着剂层。上述黏着剂,可以单独或组合2种以上使用。
    再者,本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,不包含基材及黏着剂层时,将聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物所得到的聚合产物层,或包含其他的黏着剂层之情形,是聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合聚合性组合物所得的聚合产物层,与该其他的黏着剂层合併的层,此外,包含基材时,是将聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合聚合性组合物而得到的聚合产物层,与该基材合併的层,此外,一起包含其他的黏着剂层时,将聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的聚合产物层,与其他的黏着剂层及基材合併的层,定义为“黏着剂层”。
    (分离板)
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的黏着剂层表面(黏着面),直到使用时,也可以分离板(剥离垫)?;?。再者,本发明的实施方式的光学用黏着板片是双面黏着板片时,各黏着面,也可分别通过2片分离板?;?,也可以1片两面成剥离面的分离板,以卷绕成卷筒状的形态?;?。分离板,是用于作为黏着剂层的?;げ?,在黏贴于被附着体上时会被剥离。此外,本发明的实施方式的黏着板片是无基材黏着板片时,分离板也担任黏着层的支撑体的作用。再者,分离板,并不一定需要设置。上述分离板,可使用惯用的剥离纸等,并无特别限定,可使用例如,具有剥离处理层的基材、由氟聚合物所组成的低黏着性 基材或由无极性聚合物所组成的低黏着性基材等。上述具有剥离处理层的基材,可举出例如,以硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等的剥离处理剂表面处理的塑料薄膜或纸等。在由上述氟聚合物所组成的低黏着性基材的氟系聚合物,可举出例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚合物、氯氟代乙烯-偏氟乙烯共聚合物等。此外,上述无极性聚合物,可举出例如,烯烃系树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。再者,分离板,可以公知或惯用的方法形成。此外,分离板的厚度等,也并无特别限制。
    本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片在25℃的折射率,以1.48~1.52为佳。在25℃的光学用黏着板片的折射率,小于1.48或比1.52更大时,光学用黏着板片的折射率,与?;げ康牟闹实墓庋РAЩ蚓奂谆┧峒柞サ鹊谋┧崾髦恼凵渎氏啾?,折射率之差变得过大,因此在由显示部到?;げ恐涞慕缑娴恼凵渎什畋涞蒙源?,由显示部至映像光的散射及衰减变得稍大而并不佳。
    接着,对本发明的实施方式(VI)进行说明。
    本发明的实施方式(VI),是一种图像显示装置的制造方法,其是具有使聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐?,使之聚合形成聚合产物层的步骤的图像显示装置的制造方法,其具有使本发明的实施方式(II)的聚合性组合物介于其间,将该组合物以光聚合引发剂可以感光的光照射的步骤。
    再者,记载在本说明书中的“具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ恐洹?,是指具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐涞乃胁糠值囊馑?,例如,意味着图2的聚合产物层5a与5b的任一情形均包含于“具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ恐洹?。
    以下,参照附图对图像显示装置的优选实施方式具体进行说明。需要说明的是,各图中,同一符号表示相同或同等的构成要素。
    例如,图1、图2及图4是表示关于本发明的实施方式的图像显示装置的主要部分的剖面图。
    如图1、图2及图4所示,本实施方式的显示装置1具有:图像显示部2,其连接于未图示的驱动电路,进行预定的图像显示;及透光性的?;げ?,其与图像显示部2以既定的距离近接相对配置。
    需要说明的是,作为记载在本说明书中的“图像显示装置”的图像显示装置,只要是可显示图像的装置,并无特别限定,可适用各种装置??删俪隼?,移动电话、可携式电子游戏机等的液晶显示装置,或者有机EL显示装置。本实施方式的图像显示部2是液晶显示装置的液晶显示面板。
    需要说明的是,图像显示部2为液晶显示面板时,如图2或图4所示,在其表面上设有偏光板6a、6b。
    作为本实施方式的图像显示装置1的制造方法,例如,首先,在图像显示部2上的周缘部上,设置间隔器4与未图示的凸堤部,在其内侧的区域内滴入预定量的本发明的实施方式(II)的聚合性组合物。
    然后,在图像显示部(液晶显示面板)2的间隔器4上配置?;げ?,在图像显示部(液晶显示面板)2与?;げ?之间的空隙中,无缝隙地填充本发明的实施方式(II)的聚合性组合物。
    之后,经由?;げ?,对本发明的实施方式(II)的聚合性组合物,照射作为本发明的实施方式(II)的聚合性组合物的必须成分的成分3可以感光的光,使本发明的实施方式(II)的聚合性组合物聚合。由此,得到作为目的的图像显示装置1。
    根据该图像显示装置1,由于聚合产物层5与?;げ?之折射率同等,因此可提升亮度和对比,而可提升识别性。
    此外,由于可对图像显示部(液晶显示面板)2及?;げ?,将在聚合性组合物的聚合时的体积收缩所引起的应力的影响抑制在最小限 度,因此几乎不会在液晶显示面板2及?;げ?发生扭曲,结果由于图像显示部(液晶显示面板)2不会发生变形,因此可实现无显示不良的高亮度及高对比的图像显示。
    此外,图2或图4的5b的聚合产物层,使用本发明的实施方式(III)的聚合产物时,由于5b的聚合产物层的聚合产物的介电常数维持较低,因此即使使该聚合产物层的厚度变薄,也可防止图像显示装置的错误动作,可对于图像显示装置的薄型化进行贡献。
    接着,对本发明的实施方式(VII)进行说明。
    本发明之实施方式(VII),是一种图像显示装置的制造方法,其特征在于:其是具有使用光学用黏着板片,将具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ筐ぬ牟街璧耐枷裣允咀爸玫闹圃旆椒?,该光学用黏着板片,是本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片。
    需要说明的是,记载在本说明书中的“使用光学用黏着板片,将具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ筐ぬ?,是将具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ恐涞娜我坏牟糠逐ぬ?,也包含于“使用光学用黏着板片,将具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ筐ぬ钡谋硐值囊馑?,例如,即使将图2的聚合产物层5a与5b的任一方使用黏着板片黏贴,均包含于“使用光学用黏着板片,将具有图像显示部的基部,与透光性的?;げ筐ぬ钡谋硐值囊馑?。
    以例示使用光学用黏着板片来黏贴具有图像显示部的基部与透光性的?;げ康牟街栉康?,以第1基材为触控传感器一体型?;げ?,第2基材是以具有偏光板的显示部的图5的显示装置的制造步骤为例进行说明。
    可通过包含:将本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,邻接配置于第1基材的触控传感器一体型?;げ康拇タ卮衅鞔钤孛娌嗟牟街?;将第2基材的具有偏光板的显示部的表面,邻接配置于本发明的实 施方式(V)的光学用黏着板片的步骤;将本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,加热及/或加压使之追随段差或隆起的步骤;进一步根据需要,对本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,照射光聚合引发剂可感光的光的步骤;的方法而制造。该些步骤,可以各式各样的顺序进行。
    例如作为1个具体的方法,最初,将本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的1边的面,邻接配置于第1基材的触控传感器一体型?;げ康拇タ卮衅鞔钤孛娌?,将第2基材的具有偏光板的显示部的表面,邻接配置于本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的另1边的面。即,使具有段差或隆起的表面,朝向本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,以触控传感器一体型?;げ?第1基材)与具有偏光板的显示部(第2基材),包夹本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片。接着,将本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,加热及/或加压,使黏着板片追随段差或隆起。之后,按照必要,由触控传感器一体型?;げ?第1基材)侧及/或具有偏光板的显示部(第2基材)侧,透过该些基材,对本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,照射光聚合引发剂可以感光的光。如此一来,于触控传感器一体型?;げ?第1基材)的段差或隆起的附近,不会形成空隙地、将触控传感器一体型?;げ?第1基材)与具有偏光板的显示部(第2基材)黏合。在该实施方式中,使触控传感器一体型?;げ?第1基材)与具有偏光板的显示部(第2基材),与本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片邻接之后,在将该黏着板片加热及/或加压,因此具有偏光板的显示部(第2基材)的被附着表面具有段差或隆起时(即,于安装在图像显示模组的偏光板上使用该黏着板片时),使该黏着板片追随具有偏光板的显示部(第2基材)的段差或隆起,即使在该些形状附近也可防止形成空隙。
    在上述方法中,照射光聚合引发剂可感光的光时,第1基材及第2 基材的至少一方至少部分透明,以使可透过该些对本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片,照射光聚合引发剂可感光的光。如果第1基材的段差或隆起的部分,不使紫外线穿透时,由第1基材侧照射紫外线,则在该段差或隆起的部分正下方,无法照射到紫外线,但可通过被照射的部分所产生的自由基的移动等,在非照射部分也会使黏着板片进行某种程度的聚合。
    作为其他的具体方法,将本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的1边的面,邻接配置于触控传感器一体型?;げ?第1基材)的具有段差或隆起的表面侧(即,触控传感器搭载面侧)之后,将该黏着板片,加热该及/或加压,使该黏着板片追随段差或隆起。之后,根据需要,对本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的开放面,照射紫外线,使该黏着板片进一步聚合之后,将具有偏光板的显示部(第2基材)邻接配置于该黏着板片的另1边的面,将第2基材黏贴于该黏着板片。如果剥离薄膜为透明,则也可根据需要,透过剥离薄膜对黏着板片照射紫外线。在此例子中,由于可对该黏着板片的全面照射光聚合引发剂可感光的光,因此可使该黏着板片更均匀地聚合。第1基材,只要是至少部分透明以使该黏着板片的聚合所需的光聚合引发剂可感光的光照射,则根据需要,也可由第1基材侧照射紫外线。如此一来,可将第1基材与第2基材,不会在第1基材的段差或隆起附近形成空隙地黏合。
    上述加热步骤,可使用对流式烤炉、加热盘、热压机、高压釜等进行。促进黏着板片的流动,可更有效率地使黏着板片追随段差或隆起,使用热压机、高压釜等,在加热的同时加压为佳。使用高压釜的加压,对光学用黏着板片的脱泡特别有利。本发明的实施方式的光学用黏着板片的加热温度,只要可使该黏着板片软化或流动可充分追随段差或隆起的温度即可,一般大约30℃以上、大约40℃以上、或可为大约60℃以上,大约150℃以下、大约120℃以下或可为大约100℃以下。 将黏着板片加压时,付与的压力,一般大约0.05MPa以上、或可为大约0.1MPa以上,大约2MPa以下或可为大约1MPa以下。
    根据需要进行的照射上述光聚合引发剂可感光的光的步骤,可使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、无电极灯等作为光源,一般的紫外线照射装置,可使用例如,输送带式的紫外线照射装置进行。紫外线照射量,一般来说大约为1000mJ/cm2~大约5000mJ/cm2。
    最后,对本发明的实施方式(VIII)进行说明。
    本发明的实施方式(VIII)是一种图像显示装置,其是以本发明的实施方式(VI)或本发明的实施方式(VII)的图像显示装置的制造方法所制造。
    对于本发明的实施方式(VIII)的图像显示装置,当显示装置的主体由光学玻璃被形成时,一般而言,其折射率(nD)为1.49~1.52。再者,也存在折射率(nD)为1.55左右的强化玻璃。
    ?;げ?由与显示部2同等程度的大小的板状、片状或薄膜状的透光性构件所形成。作为该透光性构件,可良好地使用例如,光学玻璃或塑料(聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸树脂等)。在?;げ?的表面或背面,也可形成抗反射膜、遮光膜、视野角控制膜等的光学层。
    当?;げ?以丙烯酸树脂形成时,一般而言,其折射率(nD)为1.49~1.51。
    ?;げ?经由设于显示部2的周缘部之间隔器4,设在显示部2上。该间隔器4的厚度为0.05~1.5mm左右,由此,可将图像显示部2与?;げ?的表面之间的距离保持在1mm左右。
    此外,为提升亮度及对比度,在?;げ?的周缘部,设有未图示的框架状的遮光部。
    首先,对以本发明的实施方式(VI)的图像显示装置的制造方法所 制造的图像显示装置详细进行说明。
    聚合产物层5a、5b介于图像显示部2与?;げ?之间。当用本发明的实施方式(VI)的图像显示装置的制造方法制造图像显示装置时,由于本发明的实施方式(III)的聚合产物介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,可见光区域的聚合产物层5a与聚合产物层5b的穿透率为90%以上。在此,聚合产物层5a与聚合产物层5b的厚度,以10~500μm为佳。聚合产物层5a与聚合产物层5b的厚度,以10~350μm更佳,以10~300μm特别佳。
    此外,由于本发明的实施方式(III)的聚合产物介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,聚合产物层5a与聚合产物层5b在25℃的折射率(nD)为1.45~1.55,较佳的是为1.48~1.52,因此与图像显示部2与?;げ?的折射率大致相同而较佳。由此,可提升由图像显示部2的图像光的亮度与对比度,而可提升可视性。
    通过本发明的实施方式(VI)的图像显示装置的制造方法制造图像显示装置时,由于本发明的实施方式(III)的聚合产物介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,聚合产物层5a与聚合产物层5b在23℃的拉张弹性模数为1×107Pa以下,较佳的是在1×103~1×106Pa。因此,对图像显示部及?;げ?,可防止由聚合性组合物在聚合时的体积收缩而引起的应力所影响的扭曲。
    通过本发明的实施方式(VI)的图像显示装置的制造方法制造图像显示装置时,由于本发明的实施方式(III)的聚合产物介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,聚合性组合物在聚合时的体积收缩率为4.0%以下,较佳的是在3.5%以下,进一步较佳的是在2.7%以下,更佳的是在2.3%以下。由此,可降低聚合性组合物在聚合时蓄积于聚合产物层的内部应力,可防止在聚合产物层5a与触控面板7或?;げ?的界面,或聚合产物层5b与触控面板7、显示部2或?;げ?的界面发生扭曲。因此, 使聚合性组合物介于触控面板7和?;げ?之间、触控面板7与显示部2之间、或显示部2与?;げ?之间,使该聚合性组合物聚合时,可减低在聚合产物层5与显示部2、?;げ?、触控面板7的界面产生的光散射,可提升显示图像的亮度的同时,可提升可视性。
    此外,将本发明的实施方式(III)的聚合产物用于聚合产物层5b时,由于该等聚合产物的介电常数低,因此可使聚合产物层5b的厚度变薄。
    接着,对通过本发明的实施方式(VII)的图像显示装置的制造方法所制造的图像显示装置详细进行说明。
    聚合产物层5a、5b介于图像显示部2与?;げ?之间。通过本发明的实施方式(VII)的图像显示装置的制造方法制造图像显示装置时,由于本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,可见光区域的聚合产物层5a与聚合产物层5b的穿透率为90%以上。在此,聚合产物层5a和聚合产物层5b的厚度,以10~500μm为佳。聚合产物层5a和聚合产物层5b的厚度以10~350μm更佳,以10~300μm特别佳。
    此外,由于本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,聚合产物层5a与聚合产物层5b在25℃的折射率(nD)为1.45~1.55,较佳的是为1.48~1.52,因此与图像显示部2与?;げ?的折射率大致相同而较佳。由此,可提升由图像显示部2的图像光的亮度与对比度,而可提升可视性。
    此外,通过本发明的实施方式(VII)的图像显示装置的制造方法制造图像显示装置时,由于本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片介于该聚合产物层5a或聚合产物层5b,也使该黏着板片追随图像显示部、?;げ恐尾罨蚵∑?,可防止在该些形状附近形成空隙。
    此外,由于本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片具有柔软性, 因此即使?;げ?或显示部2、触控面板7具有凹凸形状,或者即使图像显示单元的显示面设有具有凹凸表面形状的层(例如偏光板),板片本身的内部残留应力被缓和,从而可防止图像显示装置中的显示不均。例如,图4的显示装置的情况中,由于光学用黏着板片具有充分的黏着能力及亲水性,因此即使在高温高湿的环境下,也不会在图像显示部2的显示面(例如偏光板)与光学用黏着板片(即,聚合产物层5b)的界面,以及光学用黏着板片(即,聚合产物层5b)与触控传感器一体型?;げ?的界面上产生气泡或剥落,此外,也不会发生白化。
    作为用于本发明的实施方式(VIII)的图像显示装置的光学玻璃板,作为挟持液晶单元的液晶的玻璃板及或液晶单元的?;ぐ迨褂媒霞?。此外,所使用的丙烯酸树脂板,作为液晶单元的?;ぐ迨褂媒霞?。该些光学玻璃板或丙烯酸树脂板的平均表面粗糙度,通常为1.0nm以下。
    此外,对于本发明的实施方式(VIII)的图像显示装置,由于在图像显示部2与?;げ?之间填充有用于本发明的实施方式(III)的聚合产物或本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片的聚合产物层5,因此对于衝击较强。
    并且,与在图像显示部2与?;げ?之间设有空隙的以往例子相比,可将图像显示装置形成得较薄型。
    此外,本发明之实施方式(VIII)之图像显示装置可采用各种形态。例如,如图3或图5所示,也可省略间隔器4制造图像显示装置1。图3的聚合产物层5b的情况中,图像显示装置,例如,在显示部2上的偏光板6a上,涂布本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的光聚合性组合物,在其上重叠触控面板7,以与上述同样地进行光聚合,或者,例如,将由?;げ?、聚合产物层5a、触控面板7以及聚合产物层5b(即,光学用黏着板片5b)所构成的层积体,与图像显示部2上的显示面(即, 偏光板6a表面)黏合而得到。
    此外,在图5的聚合产物层5b的情况中,图像显示装置,例如,在显示部2上的偏光板6a上,涂布本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的光聚合性组合物,在其上重叠触控传感器一体型?;げ?,以与上述同样地进行光聚合,或者,例如,将由触控传感器一体型?;げ?以及聚合产物层5b(即,光学用黏着板片5b)所构成的层积体,与图像显示部2上的显示面(即,偏光板6a表面)黏合而得到。
    此外,本发明的实施方式,不仅可用于如上所述的液晶显示装置,例如,也可用于有机EL、等离子显示装置等的各种的平板显示器。
    [实施例]
    以下,利用实施例来对本发明的实施方式更具体地进行说明,但本发明的实施方式并不限定于以下的实施例。
    <黏度的测定>
    利用如下方法测定黏度。
    使用1ml的试料,使用锥/板型黏度计(Brookfield公司制,型式:DV-II+Pro,转子的型号:CPE-42),以温度25.0℃、旋转数每分钟5转的条件,测定黏度呈大致一定时之值。
    <羟基价的测定>
    依照JIS K 0070测定羟基价。
    实施合成例1
    在具备搅拌机以及蒸馏装置的1公升四口烧瓶,投入氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制商品名:NISSO-PB GI-2000羟基价47.3mgKOH/g)540.0g、丙烯酸正丁酯162.0g、二月桂酸二辛基锡0.81g以及异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF公司制商品名:IRGANOX 1010)3.51g,在空气气流下,以130℃加热,使生成的正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花费10小时左右逐步 地馏除到反应系统外。不再出现正丁醇以及丙烯酸正丁酯之后,使用真空帮浦,将反应系统内减压至10kPa,再次将正丁醇以及丙烯酸正丁酯馏除到反应系统外。将反应系统,保持在50Pa,1.5小时左右之后,将反应器冷却,得到含有丙烯醯基的氢化聚丁二烯1。
    实施合成例2
    在具备搅拌机以及蒸馏装置的1公升四口烧瓶,投入氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制商品名:NISSO-PB GI-3000羟基价29.5mgKOH/g)540.0g、丙烯酸正丁酯101g、二月桂酸二辛基锡0.81g以及异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF公司制商品名:IRGANOX 1010)3.51g,在空气气流下,以130℃加热,使生成的正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花费10小时左右逐步地馏除到反应系统外。不再出现正丁醇以及丙烯酸正丁酯之后,使用真空帮浦,将反应系统内减压至10kPa,再次将正丁醇以及丙烯酸正丁酯馏除到系统外。将反应系统,保持于50Pa,1.5小时左右之后,将反应器冷却,得到含有丙烯醯基之氢化聚丁二烯2。
    实施合成例3
    在具备搅拌机以及蒸馏装置的1公升四口烧瓶,投入氢化聚异戊二烯多元醇(出光兴产株式会社制 商品名:EPOL羟基价49.9)540.0g、丙烯酸正丁酯162.0g、二月桂酸二辛基锡0.81g以及异戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF公司制商品名:IRGANOX 1010)3.51g,在空气气流下,以130℃加热,使生成的正丁醇以及丙烯酸正丁酯的混合液回流,花费10小时左右逐步地馏除到反应系统外。不再出现正丁醇以及丙烯酸正丁酯之后,使用真空帮浦,将反应系统内减压至10kPa,再次将正丁醇以及丙烯酸正丁酯馏除到系统外。将反应系统,保持于50Pa,1.5小时左右之后,将反应器冷却,得到含有丙烯醯基之氢化聚异戊二烯1。
    (实施调合例1)
    将60.0质量部上述含有丙烯醯基之氢化聚异戊二烯1、异硬脂基丙烯酸酯(大坂有机化学工业株式会社制商品名:ISTA)40.0质量部、1-羟基环己基苯基酮(BASF制商品名:Irgacure 184)0.8质量部以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(Lambson制商品名:SpeedCure TPO)0.4质量部,以自转公转混合机(株式会社THINKY制,商品名:脱泡鍊太郎ARE-310)混合。以该调合物作为聚合性组合物A1。聚合性组合物A1在25℃的黏度为4900mPa.s。
    (实施调合例2~实施调合例9以及比较调合例1~比较调合例2)
    以与实施调合例1同样的方法,依照表1所示配方组合调合。以实施调合例2~9调制的调合物,分别作为聚合性组合物A2~聚合性组合物A9,将比较调合例1以及比较调合例2所调制的调合物,分别作为聚合性组合物B1与聚合性组合物B2。
    [表1]
    表1(a)



    [表2]
    表1(b)


    [表3]
    表1(c)


    <制造光学用黏着板片>
    将表1所示的聚合性组合物A1~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2,分别使用涂抹器,以使膜厚为200μm的方式涂布在以硅酮涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下,记为PET。)薄膜(100mm×100mm×50μm)上,上面以表面涂层厚度25μm的硅酮的PET薄膜覆盖之后,以使用金属卤化物灯的输送带式紫外线照射装置(株式会社GS YUASA LIGHTING制,商品名:GSN2-40),透过硅酮涂层的PET薄膜,以照射强度190mW/cm2(365nm之值)、照射量2800mJ/cm2(365nm的值)的条件,照射紫外线,使聚合性组合物聚合,得到夹在脱模PET薄膜间的膜厚大约200μm的光学用黏着板片。使用聚合性组合物A1~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2制造的上述光学用黏着板片,分别为黏着板片A1~黏着板片A9、黏着板片B1以及黏着板片B2。
    <使用上述黏着板片的试验片的制作方法以及初期光学特性的评估>
    上述黏着板片A1~黏着板片A9、黏着板片B1以及黏着板片B2,分别,避免气泡进入界面地,通过以2片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm,玻璃的种类商品名:EAGLE XG(注册商标),CORNING制)由该黏着板片的两面包夹的方式在黏着板片黏贴2片玻璃板,而制作试验片。
    将使用黏着板片A1~黏着板片A9、黏着板片B1以及黏着板片B2,制作的试验片,分别作为试验片A~1~试验片AS9、试验片BS1以及试验片BS2。将该等试验片的全光线穿透率,b*以后述的方法测定。该结果如表3所示。
    <试验片的制作方法以及初期的光学特性的评估>
    将上述聚合性组合物A3~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2,分别使用棒材涂布机,使膜厚成200μm地,涂布于玻璃板(50mm×50mm×0.7mm,玻璃的种类商品名:EAGLE XG(注册商标),CORNING制),夹着同种同形的玻璃板,以使用金属卤化的灯之输送带式紫外线照射装置(株式会社GS YUASA LIGHTING制,商品名:GSN2-40),透过玻璃板,以照射强度190mW/cm2(365nm的值)、照射量2800mJ/cm2(365nm的值)的条件,照射紫外线,使聚合性组合物聚合,得到夹在玻璃板间的膜厚大约200μm的评估试验用聚合产物膜。将使用聚合性组合物A3~A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2制造的包夹在上述玻璃板间的膜厚大约200μm的评估试验用的聚合产物膜,分别作为试验片AL3~试验片AL9、试验片BL1以及试验片BL2。该些试验片的全光线穿透率,b*以后述的方法测定。该结果如表3所示。
    <全光线穿透率的测定>
    使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的种类商品名:EAGLEXG(注册商标)CORNING制)作为参考物,将上述试验片AS1~试验片AS9、 试验片AL3~试验片AL9、试验片BS1、试验片BS2、试验片BL1以及试验片BL2的全光线穿透率,依照JIS K 7361-1测定。该结果如表3所示。
    <b*的测定>
    使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的种类商品名:EAGLEXG(注册商标)CORNING制)作为参考物,将上述试验片AS1~试验片AS9、试验片AL3~试验片AL9、试验片BS1、试验片BS2、试验片BL1以及试验片BL2的b*,依照JIS Z 8729测定。该结果如表3所示。
    <雾度的测定>
    使用1片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm玻璃的种类商品名:EAGLEXG(注册商标)CORNING制)作为参考物,将上述试验片AS1~试验片AS9、试验片AL3~试验片AL9、试验片BS1、试验片BS2、试验片BL1以及试验片BL2的雾度,依照JIS K 7136测定。该结果如表3所示。
    <介电常数的测定>
    使用2片以硅酮涂层的PET薄膜,在其间,将聚合性组合物A1~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2,以使厚度为200μm的方式包夹,以使用金属卤化物灯的输送带式紫外线照射装置(株式会社GS YUASA LIGHTING制,商品名:GSN2-40),透过硅酮涂层之PET薄膜,以照射强度190mW/cm2(365nm的值)、照射量2800mJ/cm2(365nm的值)的条件,照射紫外线,使聚合性组合物聚合,得到夹在硅酮涂层的PET薄膜间的膜厚大约200μm的评估试验用聚合产物膜。将该这聚合产物膜由硅酮涂层的PET薄膜剥离,使用阻抗分析仪(安捷伦科技公司制,商品名:4294A精密阻抗分析仪40Hz-110MHz)测定聚合产物膜的介电常数。该结果如表2所示。
    需要说明的是,聚合聚合性组合物A1~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2而得到的剥离硅酮涂层的PET薄膜的厚度200μm的聚合产物膜,分别作为聚合产物膜A1~聚合产物膜A9、聚 合产物膜B1以及聚合产物膜B2。
    <聚合时的体积收缩率的测定>
    聚合之前的聚合性组合物A1~A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2,及将该等用以下制造方法聚合而得到的聚合产物的密度,使用自动比重计(型式:DMA-220H,新光电子株式会社制),以23℃的温度条件测定,由下述式求得聚合时的体积收缩率。
    (在聚合时的体积收缩率的测定中所使用的聚合产物的制造方法)
    将聚合性组合物A1~聚合性组合物A9、聚合性组合物B1以及聚合性组合物B2之各自组合物,以使厚度为2mm的方式包夹,以使用金属卤化物灯的输送带式紫外线照射装置(株式会社GS YUASA LIGHTING制,商品名:GSN2-40),透过硅酮涂层之PET薄膜,以照射强度190mW/cm2(365nm的值)、照射量4000mJ/cm2(365nm的值)的条件,照射紫外线,使聚合性组合物聚合,得到夹在硅酮涂层的PET薄膜间的膜厚大约2mm的评估试验用聚合产物膜。将该这聚合产物膜由硅酮涂层的PET薄膜剥离,将该些聚合产物用于密度的测定。
    聚合时的体积收缩率(%)=〔(聚合产物的密度-聚合性组合物的密度)/(聚合产物的密度)〕×100
    该结果如表2所示。
    <折射率的测定>
    使用上述聚合产物膜A1~聚合产物膜A9、聚合产物膜B1以及聚合产物膜B2,依照JIS K 7105测定聚合产物膜的折射率。该结果如表2所示。
    <拉张弹性模数的测定>
    将上述聚合产物膜A1~聚合产物膜A9、聚合产物膜B1以及聚合产物膜B2,分别固定于拉张试验机(株式会社岛津制造所制,EZ Test/CE),在23℃,以拉张速度500mm/分进行试验,求得聚合产物膜的拉张弹性 模数。该结果如表2所示。
    <在高温条件下储存时的全光线穿透率,b*的值以及雾度的测定>
    将上述试验片AS1~试验片AS9、试验片AL3~试验片AL9、试验片BS1、试验片BS2、试验片BL1以及试验片BL2,分别放入70℃、85℃以及95℃的恒温机,使用经过500小时之后的试验片,以上述的方法,测定试验片的全光线穿透,b*的值以及雾度。该结果如表3所示。
    <储存在高温多湿条件下时的全光线穿透率,b*的值以及雾度的测定>
    将上述试验片AS1~试验片AS9、试验片AL3~试验片AL9、试验片BS1、试验片BS2、试验片BL1以及试验片BL2,分别放入温度60℃,湿度90%RH的恒温恒湿机,使用经过500小时之后的试验片,以上述的方法,测定试验片的全光线穿透率,b*的值以及雾度。该结果如表3所示。
    [表4]
    表2(a)

    [表5]
    表2(b)

    [表6]
    表3(a)


    [表7]
    表3(b)


    [表8]
    表3(c)


    由表2、表3的结果可知,聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物而得到的聚合产物,以高温条件长期储存时,不容易发生着色等的外观变化,可维持良好的光穿透性。
    此外,本发明的实施方式(II)的聚合性组合物,其聚合时的体积收缩率较低,并且聚合本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的聚合产物,以高温条件长期储存时,不容易发生着色等的外观变化,可维持良好的光穿透性。
    如上所述,聚合本发明的实施方式(I)的聚合性组合物而得到的聚合产物膜,以高温条件长期储存时,不容易发生着色等的外观变化, 可维持良好的光穿透性。此外,本发明的实施方式(II)的聚合性组合物在聚合时的体积收缩率低,并且聚合本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到的聚合产物膜,以高温条件长期储存时,不容易发生着色等的外观变化,可维持良好的光穿透性。因此,将该聚合产物膜用于作为介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞耐该鞴庋髦闶?,可提供良好的光学黏着层。
    因此,将该聚合产物用于图像显示装置很有用。
    [附注]
    (聚合性组合物、聚合产物、光学用黏着板片、图像显示装置及其制造方法)
    本发明的实施方式是关于例如用于智能手机或平板电脑等液晶显示装置等的图像显示装置的聚合性组合物、聚合该组合物而得到的聚合产物、使用该组合物的图像显示装置的制造方法、以及以该制造方法制造的图像显示装置。
    本发明的实施方式是为解决上述课题,以提供制造聚合时的体积收缩率小,介电常数低且由于热而带来的着色少的聚合产物的聚合性组合物,以及聚合该组合物而得到的聚合产物(包含光学用黏着板片),使用该聚合产物的图像显示装置,以及该图像显示装置的制造方法为目的。
    本发明的实施方式的发明者们为解决上述课题反覆研究的结果,发现具有特定的构造的含有(甲基)丙烯醯基的化合物的聚合性组合物,在聚合时的体积收缩率小且聚合而得到的聚合产物的低介电常数及因热而带来的着色小,从而完成本发明的实施方式。
    即,本发明的实施方式(I)是关于一种聚合性组合物,其特征在于:其是制造形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物,包含下述成分1、下 述成分2、以及下述成分3作为必须成分。
    成分1:氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;
    成分2:包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物;
    成分3:光聚合引发剂。
    本发明的实施方式(II)是一种聚合性组合物,其特征在于:其是制造形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆喜锏木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物,包含下述成分1、下述成分2、下述成分3以及下述成分4作为必须成分。
    成分1:氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;
    成分2:包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物;
    成分3:光聚合引发剂;
    成分4:在分子内并无(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性引发功能的任一功能,且由碳原子与氢原子所构成,或由碳原子、氢原子及氧原子所构成的化合物。
    本发明的实施方式(III)是一种聚合产物,其是聚合本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物而得到。
    本发明的实施方式(IV)是一种聚合性组合物,其特征在于:其是制造用于形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕墓庋в灭ぷ虐迤木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物是 本发明的实施方式(I)或本发明的实施方式(II)的聚合性组合物。
    本发明的实施方式(V)是一种光学用黏着板片,其具有聚合产物层,该聚合产物层是将本发明的实施方式(IV)的聚合性组合物涂布,对该组合物照射光聚合引发剂可感光的光,使之聚合而得到的厚度10~500μm的聚合产物层。
    本发明之实施方式(VI)是一种图像显示装置的制造方法,其是具有使聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐?,使之聚合形成聚合产物层的步骤的图像显示装置的制造方法,其具有使本发明的实施方式(II)的聚合性组合物介于其间,将该组合物以光聚合引发剂可感光的光照射的步骤。
    本发明的实施方式(VII)是一种图像显示装置的制造方法,其特征在于:其是具有使用光学用黏着板片,将具有图像显示部的基部与透光性的?;げ筐ぬ牟街璧耐枷裣允咀爸玫闹圃旆椒?,该光学用黏着板片是本发明的实施方式(V)的光学用黏着板片。
    本发明的实施方式(VIII)是一种图像显示装置,其是以本发明的实施方式(VI)或本发明的实施方式(VII)的图像显示装置的制造方法所制造。
    进一步换言之,本发明的实施方式,是关于以下的[1]~[16]。
    [1]一种聚合性组合物,其特征在于:其是用于形成介于图像显示装置的图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊愕木酆闲宰楹衔?,该聚合性组合物,包含:
    (成分1)氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及/或氢化聚烯烃多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应所生成的(甲基)丙烯酸酯化合物;
    (成分2)包含碳数大于等于6的碳化氢基及(甲基)丙烯醯基的化合物;及
    (成分3)光聚合引发剂。
    [2]根据[1]所述的聚合性组合物,其中进一步包含:
    (成分4)在分子内并无(甲基)丙烯醯基,不具有抑制自由基聚合的功能、禁止自由基聚合的功能以及光聚合性引发功能的任一功能,且由碳原子与氢原子所构成,或由碳原子、氢原子及氧原子所构成的化合物。
    [3]根据[2]所述的聚合性组合物,其中上述成分4的化合物,包含选自由在25℃为液状的化合物以及在25℃为固体的化合物所组成的群的至少1种。
    [4]根据[3]所述的聚合性组合物,其中上述在25℃为液状的化合物是选自由聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、以及氢化二聚物二醇所组成的群的至少1种。
    [5]根据[3]所述的聚合性组合物,其中上述在25℃为液状的化合物是在分子内具有1个以下的碳-碳不饱和键结的化合物。
    [6]根据[5]所述的聚合性组合物,其中上述在25℃为液状的化合物是选自由液状聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚合液状物、乙烯-α-烯烃共聚合液状物、丙烯-α-烯烃共聚合液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、以及氢化二聚物二醇所组成的群的至少1种。
    [7]根据[3]~[6]的任何一项所述的聚合性组合物,其中上述在25℃为固体的化合物,是选自由氢化石油树脂、贴烯系氢化树脂以及 氢化松香酯所组成的群的至少1种。
    [8]根据[1]~[7]的任何一项所述的聚合性组合物,其中进一步包含
    (成分5)具有醇性羟基的(甲基)丙烯醯基的化合物。
    [9]根据[1]~[8]的任何一项所述的聚合性组合物,其中上述氢化聚烯烃多元醇系氢化聚丁二烯多元醇及/或氢化聚异戊二烯多元醇。
    [10]一种聚合产物,其是聚合[1]~[9]所述的聚合性组合物而得到。
    [11]一种聚合性组合物,其特征在于:其是为制造形成有上述聚合产物层的光学用黏着板片的聚合性组合物,该聚合性组合物,是[1]~[8]的任何一项所述的聚合性组合物。
    [12]一种光学用黏着板片,其具有厚度10~500μm的聚合产物层,其是将[11]的聚合性组合物涂布,对该组合物照射光聚合引发剂可感光的光,使之聚合而得到。
    [13]一种图像显示装置的制造方法,其是具有使聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐?,使之聚合形成聚合产物层的步骤的图像显示装置的制造方法,其具有使[2]~[9]的任何一项所述的聚合性组合物介于其间,将该组合物以光聚合引发剂可感光的光照射的步骤。
    [14]一种图像显示装置的制造方法,其特征在于:其是具有使用光学用黏着板片将具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊沭ぬ牟街璧耐枷裣允咀爸玫闹圃旆椒?,该光学用黏着板片是[12]所述的光学用黏着板片。
    [15]一种图像显示装置,其是以[13]或[14]所述的方法所制造。
    [16]根据[15]所述的图像显示装置,其特征在于:图像显示部是液晶显示面板。
    再者,所谓的记载在本说明书中的“聚合产物”,只要是可聚合聚合性组合物而得到的聚合产物,对于形态等并无特别限制,记载在本说明书中的“光学用黏着板片”也包含聚合产物。
    此外,所谓的记载在本说明书中的“介于图像显示部与透光性的?;げ恐涞木酆喜锊恪?,是指图像显示部与透光性的?;げ恐涞乃械木酆喜锊愕囊馑?,例如,图2的5a与5b均包含的意思。
    根据本发明的实施方式的聚合性组合物,由于可提供低介电常数的聚合产物,因此即使使图2~图5的5b的聚合产物(包含光学用黏着板片)较过去更薄时,聚合产物也并不会具有电容器的功能,其结果,可远比过去防止电性的错误动作。即,可使液晶板等的图像显示装置为薄层。
    再者,根据本发明的实施方式的聚合性组合物,由于将其用于图像显示部与?;げ恐?,可使聚合时的体积收缩所造成的应力控制在最小限度,因此使用使聚合性组合物介于具有图像显示部的基部与透光性的?;げ恐?,使之聚合形成聚合产物层的步骤制造图像显示装置时,可将该应力对图像显示部与?;げ康挠跋炜刂圃谧钚∠薅?。因此,根据本发明的实施方式的图像显示装置,几乎不会在图像显示部与?;げ糠⑸で?。
    此外,对于本发明的实施方式的聚合产物以及光学黏着板片,其折射率较以往设在液晶显示面板与?;げ恐涞目障?,与图像显示部的构成面板与?;げ康墓钩擅姘宓恼凵渎矢咏?,可抑制在?;げ坑刖酆喜锏慕缑?、聚合产物与图像显示部的界面、?;げ坑牍庋юぷ虐迤慕缑婕肮庋юぷ虐迤胪枷裣允静康慕缑嫔系墓夥瓷?。结果,根据本发明的实施方式的图像显示装置,可进行没有显示不良的高亮度且高对比度的显示。
    再者,当图像显示部为液晶显示面板时,可确实地防止液晶材料 的取向的扰乱等的显示不良,而进行高品质的显示。
    再者,根据本发明的实施方式的图像显示装置,由于聚合产物或光学黏着板片介于图像显示部与?;げ恐?,因此对衝击很强。
    再者,对于本发明的实施方式的聚合产物以及光学黏着板片,即使聚合产物或光学黏着板片受到热积热时,由于聚合产物或光学黏着板片不容易着色,因此可长时间持续高亮度及高对比度的显示。
    并且,根据本发明的实施方式,可提供较图像显示部与?;げ恐渖栌锌障兜南钟欣痈⌒偷耐枷裣允咀爸?。
    参照附图对本发明的示例性的实施方式及具体的例子进行了记载,但本发明并不限定上述示例性的实施方式及具体的例子,在不脱离本发明的范围的基础上,可对示例性的实施方式及具体的例子进行变形、变更或组合。
    本申请以2012年3月28日在日本申请的日本专利申请第2012-074249号作为要求优先权的基础,本申请援引该日本专利申请的全部内容。
    符号说明
    1    显示装置
    2    显示部
    3    ?;げ?但是,在图4及图5中是触控传感器一体型?;げ?
    4    间隔器
    5a、5b    聚合产物(层)
    6a、6b    偏光板

    关于本文
    本文标题:聚合性组合物、聚合产物、黏着板片、图像显示装置的制造方法以及图像显示装置.pdf
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