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    重庆时时彩带线走势图: 制备纤维用聚烯烃的催化剂组分及其制备方法和应用以及催化剂体系和应用及烯烃聚合方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201510341154.1

    申请日:

    2015.06.18

    公开号:

    CN106317274A

    公开日:

    2017.01.11

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08F 110/06申请日:20150618|||公开
    IPC分类号: C08F110/06; C08F4/651; C08F4/654; C08F4/649 主分类号: C08F110/06
    申请人: 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
    发明人: 谭忠; 周奇龙; 严立安; 徐秀东; 张锐; 宋维玮; 李凤奎; 于金华; 尹珊珊
    地址: 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
    优先权:
    专利代理机构: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201510341154.1

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.12.28|||2017.02.08|||2017.01.11

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了制备纤维用聚烯烃的催化剂组分的制备方法,包括将卤化镁和醇类化合物在烃类溶剂的存在下进行第一接触反应,形成均匀溶液;在助析出剂的存在下,将该均匀溶液与钛化合物进行第二接触反应,得到含固体沉淀的混合物;将所得的混合物与内给电子体化合物d进行第三接触反应,得到悬浮液;内给电子体化合物d为1,3-二醚类化合物。本发明还公开了制备的催化剂组分及其在催化剂体系中的应用,以及制备纤维用聚烯烃的催化剂体系及其在烯烃聚合反应制纤维料中的应用,以及制备纤维用聚烯烃的聚合方法。使用制备的催化剂组分制备的聚合物分子量分布窄、规整性高,适于纤维级聚丙烯的生产。

    权利要求书

    1.一种制备纤维用聚烯烃的催化剂组分的制备方法,该方法包括以下
    步骤:
    (1)将卤化镁和醇类化合物在烃类溶剂的存在下进行第一接触反应,
    形成均匀溶液;
    (2)在助析出剂存在下,将步骤(1)所得的均匀溶液与第一部分钛化
    合物进行第二接触反应,得到含固体沉淀的混合物;
    (3)将步骤(2)所得的混合物与第一部分内给电子体化合物d进行第
    三接触反应,得到悬浮液;
    (4)将步骤(3)得到的悬浮液进行固液分离得到的固体组分与第二部
    分钛化合物、第二部分内给电子体化合物d进行第四接触反应,再过滤出液
    体,得到固体产物;
    (5)将步骤(4)得到的固体产物与第三部分钛化合物进行第五接触反
    应,得到产物;
    其中,所述助析出剂包括助析出剂a、助析出剂b和助析出剂c,所述
    助析出剂a为式(I)所示的二醇酯化合物
    式(I)中,R1-R2相同或不同,各自分别为取代或未取代的直链的C1-C20
    烷基、取代或未取代的支链C3-C20烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取
    代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、取代或未取代的
    C7-C20芳烷基、取代或未取代的C2-C10烯烃基或取代或未取代的C10-C20稠环
    芳基;R3-R8相同或不同,各自分别为氢、卤素、取代或未取代的直链的C1-C20
    烷基、取代或未取代的支链C3-C20烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取
    代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、取代或未取代的
    C7-C20芳烷基、取代或未取代的C2-C10烯烃基或者取代或未取代的C10-C20
    稠环芳基,或者R3-R6中的至少一个与R7-R8中的至少一个成环;
    所述助析出剂b为脂肪族羧酸和/或芳香族羧酸的烷基酯;所述助析出
    剂c为通式Ti(OR9)nX4-n所示的钛酸酯类化合物,其中,R9为C1-C10的烷基
    或C3-C10的环烷基,X为卤素,1≤n≤4,n为整数;
    所述内给电子体化合物d为式(II)所示的1,3-二醚类化合物
    式(II)中R1’和R2’相同或不同,各自为C1-C10
    的直链或支链烷基;R4’和R5’相同或不同,各自为C1-C20的直链或支链烷基、
    C3-C20的环烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基和烷芳基中的一种,且R4’
    和R5’可选择地相互键合生成环状结构;R3’和R6’相同或不同,各自为氢和
    C1-C10的直链或支链烷基中的一种;
    所述助析出剂a与所述内给电子体化合物d的总量的摩尔比为0.05:1
    至小于0.5:1;
    所述第一部分内给电子体化合物d与第二部分内给电子体化合物d之间
    的摩尔比为0.1-10:1。
    2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述助析出剂a与所述内给电
    子体化合物d的总量的摩尔比为0.1-0.3:1。
    3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述第一部分内给电子体
    化合物d与第二部分内给电子体化合物d之间的摩尔比为0.2-5:1。
    4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述助析出剂a
    为2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基
    -2-异戊基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2-甲基-1,3-
    丁二醇二间氯苯甲酸酯、2,3-二甲基-1,3-丁二醇二苯甲酸酯、1,3-戊二醇新戊
    酸酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2,2-二甲
    基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯、
    4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯和2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯中的至少一
    种;优选为3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯和2,4-戊
    二醇二苯甲酸酯中的至少一种;更优选为3,5-庚二醇二苯甲酸酯。
    5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述内给电子体
    化合物d为2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-二(甲氧基甲基)芴、
    2-异丁基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环戊基二甲氧基丙烷、2,2-二苯
    基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环戊基
    -1,3-二甲氧基丙烷和2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷中的至少一种;优选为
    2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷和/或9,9-二(甲氧基甲基)芴。
    6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述钛化合物以
    钛元素计,所述卤化镁以镁元素计,所述醇类化合物、钛化合物的总量、内
    给电子体化合物d的总量与所述卤化镁的摩尔比为2-4:12-160:0.01-3:1,
    优选为2.5-3.5:20-140:0.02-0.3:1;优选地,所述醇类化合物为脂肪醇、
    脂环醇和芳香醇中的至少一种;优选地,所述钛化合物为三卤化钛和/或通式
    Ti(OR10)mX4-m所示的化合物,其中,R10为烷基;X为卤素;0≤m≤3,m为
    整数;优选地,所述烃类溶剂为直链或支链烷烃、环烷烃和芳香烃中的至少
    一种。
    7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述卤化镁以镁元素计,步骤
    (2)中,所述卤化镁与所述助析出剂a的摩尔比为1:0.005-0.1,优选为
    0.01-0.05;优选地,所述卤化镁与所述助析出剂b的摩尔比为0.01-0.5,更
    优选为0.02-0.2;优选地,所述卤化镁与所述助析出剂c的摩尔比为0.01-0.3,
    更优选为0.02-0.08;优选地,所述助析出剂b中的脂肪族羧酸的碳原子数为
    1-8、芳香族羧酸的碳原子数为7-10、烷基的碳原子数为1-10,再优选所述
    助析出剂b为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯
    二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、己二酸二乙
    酯和己二酸二丁酯中的至少一种,进一步优选所述助析出剂b为邻苯二甲酸
    二正丁酯和/或邻苯二甲酸二异丁酯;优选地,所述助析出剂c中R9的碳原
    子数为2-6,再优选所述助析出剂c为钛酸四丁酯、钛酸四乙酯和钛酸四异
    丙酯中的至少一种;优选地,所述助析出剂a与所述助析出剂b不同。
    8.权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的制备纤维用聚烯烃的催
    化剂组分。
    9.权利要求8所述的制备纤维用聚烯烃的催化剂组分在制备纤维用聚
    烯烃的催化剂体系中的应用。
    10.一种制备纤维用聚烯烃的催化剂体系,该催化剂体系含有:
    (1)权利要求8所述的制备纤维用聚烯烃的催化剂组分;
    (2)烷基铝化合物;以及
    (3)任选的外给电子体化合物;
    优选地,所述烷基铝化合物以铝计,所述催化剂组分以钛计,所述烷基
    铝化合物与所述催化剂组分的摩尔比为5-5000:1,更优选为20-1000:1;
    优选地,所述烷基铝化合物与所述外给电子体化合物的摩尔比为0.1-500:1,
    更优选为1-300:1,再优选为3-100:1。
    11.权利要求10的催化剂体系在烯烃聚合反应制纤维料中的应用。
    12.一种纤维用聚烯烃的聚合方法,该方法包括:在烯烃聚合条件下,
    使一种或多种烯烃与权利要求10所述的催化剂体系接触,所述烯烃中的至
    少一种为由通式CH2=CHR表示的烯烃,其中R是氢或C1-C6的烷基。

    关 键 词:
    制备 纤维 烯烃 催化剂 组分 及其 方法 应用 以及 体系 聚合
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