• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 26
    • 下载费用:30 金币  

    重庆时时彩官走势图: 纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201710037661.5

    申请日:

    2017.01.18

    公开号:

    CN106674462A

    公开日:

    2017.05.17

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情: 实质审查的生效IPC(主分类):C08G 18/10申请日:20170118|||公开
    IPC分类号: C08G18/10; C08G18/44; C08G18/75; C08G18/64; C08G18/32; C08G18/66; C08G18/65; C08G18/76; C08G18/73; C09J175/04 主分类号: C08G18/10
    申请人: 中国科学院长春应用化学研究所
    发明人: 李颖; 张红明; 张亚明; 汪金; 王献红; 王佛松
    地址: 130022 吉林省长春市人民大街5625号
    优先权:
    专利代理机构: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 赵青朵
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201710037661.5

    授权公告号:

    |||

    法律状态公告日:

    2017.06.09|||2017.05.17

    法律状态类型:

    实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明提供了一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂,具有式(I)~式(IV)所示的结构中的一种或多种,R1选自式(1)~式(3)中的一种;R2如式(6)所示;m为1~30,n为1~35;R3为酸根;a为1~4的整数;t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整数。与现有技术相比,本发明采用纤维素分子替代了部分多元醇或扩链剂的使用以减少对石化资源的依赖,同时纤维素链段的引进使纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂具有较好的疏水作用,提高了纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂胶黏剂成膜的疏水作用,并赋予胶膜良好的耐候性。

    权利要求书

    1.一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂,具有式(I)~式(IV)所示的结构中的一种
    或多种:

    -R1-选自以下结构中的一种:

    -R2-如式(6)所示:

    m为1~30,n为1~35;
    R3选自以下结构中的一种或多种:
    Cl式(10);
    -R4选自以下结构中的一种:
    -CH3 式(11);
    a为1~4的整数;
    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整数。
    2.一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
    S1)在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰酸酯
    混合,加热反应,得到第一产物;
    S2)将所述第一产物与式(VI)所示的亲水扩链剂在催化剂存在的条件下反应,得到第
    二产物;
    S3)将所述第二产物、纤维素与式(VII)所示的二醇混合加热反应,得到第三产物;所述
    纤维素为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素与羟丙基甲基纤维素中的一种
    或多种;
    S4)将所述第三产物与酸混合进行中和反应,乳化后,得到具有式(I)~式(IV)所示的
    结构中的一种或多种的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂;

    OCN-R1-NCO 式(V);

    -R1-选自以下结构中的一种:

    -R2-如式(6)所示:

    m为1~30,n为1~35;
    R3选自以下结构中的一种或多种:
    Cl式(10);
    -R4选自以下结构中的一种:
    -CH3 式(11);
    a为1~4的整数;
    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整数。
    3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述包含式(6)结构的二氧化碳基二
    元醇的分子量为1500~5000道尔顿。
    4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S1)中加热反应的温度为70
    ℃~80℃;所述加热反应的时间为1.5~3h;
    所述步骤S2)中反应的温度为30℃~40℃;所述反应的时间为1~2h;
    所述步骤S3)中加热反应的温度为65℃~80℃;所述加热反应的时间为1.5~2h。
    5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述包含式(6)结构的二氧化碳基二
    元醇与式(V)所示的二异氰酸酯的质量比为(100~190):(20.9~90);
    所述式(VI)所示的亲水扩链剂与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为
    (2.95~17.95):(100~190);
    所述纤维素与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为(1.29~8.60):(100~
    190);
    所述式(VII)所示的二醇与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为(2.88~
    10.50):(100~190)。
    6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S2)中的催化剂为二月桂酸
    二丁基锡。
    7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S1)具体为:
    在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇升温至90℃~110℃减压蒸馏1
    ~1.5h后,降温至70℃~80℃,再加入式(V)所示的二异氰酸酯混合反应,得到第一产物。
    8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S4)具体为:
    将所述第三产物与酸混合进行中和反应后,加水搅拌进行乳化,得到式(I)所示的纤维
    素改性阳离子水性聚氨酯树脂;所述搅拌的速度为1200~1800rpm;所述搅拌的时间为0.5
    ~2h。
    9.权利要求1所述的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂或权利要求2~8任意一项所制
    备的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂在水性聚氨酯胶黏剂中的应用。
    10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述水性聚氨酯胶黏剂包括:


    -R1-选自以下结构中的一种:

    -R2-如式(6)所示:

    m为1~30,n为1~35;
    R3选自以下结构中的一种或多种:
    Cl式(10);
    -R4选自以下结构中的一种:
    -CH3 式(11);
    a为1~4的整数;
    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整数。

    说明书

    纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用

    技术领域

    本发明属于聚氨酯技术领域,尤其涉及一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、
    其制备方法及应用。

    背景技术

    随着各国环境安全法律法规的出台,溶剂型聚氨酯的应用受到了限制,水性聚氨
    酯的研制与生产受到世界各国的重视。目前用于制备聚氨酯的低分子二元醇主要原料都是
    基于石油资源,所制备的水性聚氨酯乳液无法摆脱对石化资源的依赖。

    利用二氧化碳和环氧丙烷共聚制备二氧化碳基多元醇,进而制备水性聚氨酯能够
    减少对石化资源的依赖。采用二氧化碳基多元醇制备的水性聚氨酯与传统的聚酯多元醇和
    聚醚多元醇制备的水性聚氨酯相比具有较为优异的耐水性和机械性能,是一种制备水性聚
    氨酯乳液的理想原料。然而由于水性聚氨酯合成原料多为双官能团化合物,并且其在合成
    过程中接枝了离子基团,故单纯的水性聚氨酯成膜后存在着耐水性差、耐候性差、热稳定性
    以及光泽度欠佳等缺点。对水性聚氨酯进行改性已成为目前研究的热点。鉴于“绿色化学”
    和“清洁生产”的要求,需要采用天然材料进行改性以得到真正意义上的综合性能优异的环
    保型水性聚氨酯胶黏剂。

    纤维素作为最宝贵的天然可再生资源,取之不尽用之不竭。纤维素及其衍生物在
    纺织、轻工、化工、国防、石油、医药、能源、生物技术和环境?;さ炔棵庞τ檬止惴?。近年
    来随着石油、煤炭储量的减少以及环境污染问题日益严重,纤维素这种天然可再生资源的
    应用受到重视。纤维素可广泛替代石油化工原料,对缓解世界能源与环境问题有着重大意
    义,另外纤维素的分子链上存在大量具有高反应活性的羟基,为其化学改性创造了良好条
    件。

    本发明考虑提供一种纤维素改性的阳离子水性聚氨酯树脂。

    发明内容

    有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯
    树脂、其制备方法及应用,该纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂具有较好的耐水性能和机
    械性能。

    本发明提供了一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂,具有式(I)~式(IV)所示
    的结构中的一种或多种:



    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,n为1~35;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    本发明还提供了一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的制备方法,包括以下步
    骤:

    S1)在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰
    酸酯混合,加热反应,得到第一产物;

    S2)将所述第一产物与式(VI)所示的亲水扩链剂在催化剂存在的条件下反应,得
    到第二产物;

    S3)将所述第二产物、纤维素与式(VII)所示的二醇混合加热反应,得到第三产物;
    所述纤维素为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素与羟丙基甲基纤维素中的
    一种或多种;

    S4)将所述第三产物与酸混合进行中和反应,乳化后,得到具有式(I)~式(IV)所
    示的结构中的一种或多种的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂;



    OCN-R1-NCO式(V);


    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,n为1~35;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    优选的,所述包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的分子量为1500~5000道尔顿。

    优选的,所述步骤S1)中加热反应的温度为70℃~80℃;所述加热反应的时间为
    1.5~3h;

    所述步骤S2)中反应的温度为30℃~40℃;所述反应的时间为1~2h;

    所述步骤S3)中加热反应的温度为65℃~80℃;所述加热反应的时间为1.5~2h。

    优选的,所述包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰酸酯的质
    量比为(100~190):(20.9~90);

    所述式(VI)所示的亲水扩链剂与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为
    (2.95~17.95):(100~190);

    所述纤维素与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为(1.29~8.60):
    (100~190);

    所述式(VII)所示的二醇与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比为(2.88
    ~10.50):(100~190)。

    优选的,所述步骤S2)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡。

    优选的,所述步骤S1)具体为:

    在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇升温至90℃~110℃减压蒸
    馏1~1.5h后,降温至70℃~80℃,再加入式(V)所示的二异氰酸酯混合反应,得到第一产
    物。

    优选的,所述步骤S4)具体为:

    将所述第三产物与酸混合进行中和反应后,加水搅拌进行乳化,得到式(I)所示的
    纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂;所述搅拌的速度为1200~1800rpm;所述搅拌的时间为
    0.5~2h。

    本发明还提供了一种上述纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂在水性聚氨酯胶黏
    剂中的应用。

    优选的,所述水性聚氨酯胶黏剂包括:







    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,n为1~35;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    本发明提供了一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂,具有式(I)~式(IV)所示
    的结构中的一种或多种,R1选自式(1)~式(5)中的一种;R2如式(6)所示;m为1~30,n为1~
    35;R3为酸根;;a为1~4的整数;t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自
    独立地为1~5的整数。与现有技术相比,本发明采用纤维素分子替代了部分多元醇或扩链
    剂的使用以减少对石化资源的依赖,同时纤维素链段的引进使纤维素改性阳离子水性聚氨
    酯树脂具有较好的疏水作用,提高了纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂胶黏剂成膜的疏水
    作用,并赋予胶膜良好的耐候性。

    附图说明

    图1为本发明实施例1中得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的红外谱图;

    图2为本发明实施例2中得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的红外谱图。

    具体实施方式

    下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,
    显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例?;诒痉⒚髦械?br />实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都
    属于本发明?;さ姆段?。

    本发明提供了一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂,具有式(I)~式(IV)所示
    的结构中的一种或多种:



    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,优选为10~25;n为1~35,优选为5~30;;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数,优选为2~3的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    本发明采用纤维素分子替代了部分多元醇或扩链剂的使用以减少对石化资源的
    依赖,同时纤维素链段的引进使纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂具有较好的疏水作用,
    提高了纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂胶黏剂成膜的疏水作用,并赋予胶膜良好的耐候
    性。

    本发明还提供了一种上述纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的制备方法,包括以
    下步骤:

    S1)在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰
    酸酯混合,加热反应,得到第一产物;

    S2)将所述第一产物与式(VI)所示的亲水扩链剂在催化剂存在的条件下反应,得
    到第二产物;

    S3)将所述第二产物、纤维素与式(VII)所示的二醇混合加热反应,得到第三产物;
    所述纤维素为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素与羟丙基甲基纤维素中的
    一种或多种;

    S4)将所述第三产物与酸混合进行中和反应,乳化后,得到具有式(I)~式(IV)所
    示的结构中的一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂;



    OCN-R1-NCO式(V);


    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,n为1~35;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    其中,本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制,为市售即可;所述具有式(I)
    ~式(IV)所示的结构中的一种纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂同上所述,在此不再赘
    述。

    在?;て罩?,将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰酸酯
    混合;所述?;て瘴玖煊蚣际跞嗽笔熘谋;て占纯?,并无特殊的限制,本发明中优
    选为氮气;所述包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇为本领域技术人员熟知的二氧化碳基
    二元醇即可,并无特殊的限制,本发明优选按照申请号为201210086834.X的中国专利或者
    申请号为201110231493.6的中国专利进行制备;在本发明中,所述包含式(6)结构的二氧化
    碳基二元醇的分子量优选为1500~5000道尔顿;所述式(V)所示的二异氰酸酯为本领域技
    术人员熟知的二异氰酸酯即可,并无特殊的限制,本发明中优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基
    甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中
    的一种,更优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、和4,4'-二
    环己基甲烷二异氰酸酯中的一种;所述含式(6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二
    异氰酸酯的质量比优选为(100~190):(20.9~90)。

    按照本发明,所述包含式(6)所示的二氧化碳基二元醇优选先进行除水,再与式
    (V)所示的二异氰酸酯混合;所述除水的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊
    的限制,本发明优选在?;て罩?,将二氧化碳基二元醇升温至90℃~110℃,减压蒸馏1~
    1.5h进行除水;然后降温至70℃~80℃,再加入式(V)所示的二异氰酸酯混合,所述包含式
    (6)结构的二氧化碳基二元醇与式(V)所示的二异氰酸酯优选在有机溶剂中混合,所述有机
    溶剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为丙酮、丁酮
    与环己酮中的一种或多种,更优选为丙酮或丁酮,再优选为丁酮。

    混合后,加热反应,得到第一产物;所述加热反应的温度优选为70℃~80℃;所述
    加热反应的时间为1.5~3h。

    将所述第一产物与式(VI)所示的亲水扩链剂在催化剂存在的条件下反应,得到第
    二产物;所述式(VI)所示的亲水扩链剂优选为N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺或N-苯基
    二乙醇胺;所述式(VI)所示的亲水扩链剂与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比
    优选为(2.95~17.95):(100~190);所述式(VI)所示的亲水扩链剂优选混合于有机溶剂
    中,滴加至第一产物中,更优选采用滴液漏斗滴加至第一产物中;在本发明中,优选控制在
    1h内将式(VI)所示的亲水扩链剂加完;所述有机溶剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂即
    可,并无特殊的限制,本发明中优选为丙酮、丁酮与环己酮中的一种或多种;所述催化剂为
    本领域技术人员熟知的催化剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为二月桂酸二丁基锡;
    所述催化剂与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比优选为(0.001~0.0025):(100
    ~190);所述反应的温度优选为30℃~40℃;所述反应的时间为1~2h。

    将所述第二产物、纤维素与式(VII)所示的二醇混合加热反应,得到第三产物;所
    述纤维素与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质量比优选为(1.29~8.60):(100~
    190);所述式(VII)所示的二醇为本领域技术人员熟知的二醇即可,并无特殊的限制,本发
    明中优选为丁二醇;所所述式(VII)所示的二醇与包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇的质
    量比优选为为(2.88~10.50):(100~190);所述加热反应的温度优选为65℃~85℃;所述
    加热反应的时间优选为1.5~2h。

    将所述第三产物用酸中和,优选中和至pH值为6~7;所述酸为本领域技术人员熟
    知的酸即可,并无特殊的限制,本发明中优选为三氟乙酸、三氯乙酸、醋酸或盐酸。

    中和后,乳化;所述乳化优选按照以下步骤进行:加水搅拌进行乳化;所述搅拌速
    度优选为1200~1800rpm;所述搅拌的时间优选为0.5~2h。

    乳化后,除去溶剂,得到具有式(I)~式(IV)所示的结构中的一种的纤维素改性阳
    离子水性聚氨酯树脂;所述除去溶剂的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊
    的限制,本发明中优选采用减压蒸馏除去溶剂。

    本发明采用二氧化碳基二元醇作为原料制备阳离子水性聚氨酯树脂,这类二元醇
    在制备过程中使用了二氧化碳为其重要组分,不仅减少了碳排放,也减少了聚氨酯对石化
    资源的依赖。另外纤维素作为一种天然可再生资源取之不尽、用之不竭,采用纤维素进行改
    性能够实现“绿色化学”、“清洁生产”的需求。纤维素分子可代替部分多元醇或扩链剂使用
    以减少对石化资源的依赖。将纤维素链段引进聚氨酯分子链段中能够使胶膜具有较好的疏
    水作用,并且赋予胶膜良好的耐候性。

    本发明还提供了一种上述具有式(I)~式(IV)所示的结构中的一种的纤维素改性
    阳离子水性聚氨酯树脂在水性聚氨酯胶黏剂中的应用。

    所述水性聚氨酯胶黏剂优选包括:





    -R1-选自以下结构中的一种:



    -R2-如式(6)所示:


    m为1~30,n为1~35;

    R3选自以下结构中的一种或多种:

    Cl式(10);

    -R4选自以下结构中的一种:

    -CH3式(11);

    a为1~4的整数;

    t、t1、t2与t3各自独立地为300~2000的整数;x、y、z与y1各自独立地为1~5的整
    数。

    其中,所述纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂同上所述,在此不再赘述。

    按照本发明,所述水性消泡剂、水性分散剂和水性固化剂为本领域常用的,并没有
    特殊限制;所述水性消泡剂优选为BYK公司生产的型号为BYK-019、BYK-021、BYK-028、BYK-
    A500、BYK-A501与BYK-A 550中的一种或多种;所述水性分散剂优选为BYK-034、BYK-085与
    BYK-182中的一种或多种;所述水性固化剂优选为3100、XP 2487/
    1、XP 2547与2547中的一种或多种。

    本发明对水性聚氨酯胶黏剂的制备方法没有特殊的限制,本领域技术人员可根据
    已知的材料选择合适的方式制备得到。

    本发明对得到的水性聚氨酯胶黏剂制得的胶膜进行剥离力的性能测试,具体过程
    如下:

    将水性聚氨酯胶黏剂分别喷涂在ABS塑料基材和贴有无纺布的聚氨酯皮革上,喷
    涂量为170~210g/cm2,然后将带有水性聚氨酯胶粘剂的ABS塑料基材和带有水性聚氨酯胶
    黏剂的贴有无纺布的聚氨酯皮革分别在烘箱中烘烤50~90s,最后将ABS塑料基材和贴有无
    纺布的聚氨酯皮革进行粘贴,得到粘接样件;将粘接样件室温搁置72h后,在80%相对湿度
    下,从30℃上升到80℃,保持4h;从80℃下降到-40℃,在30%相对湿度下,保持4h;从-40℃
    上升到25℃,在相对湿度30%下,保持1h,此过程为一个循环,对胶膜进行剥离力的测试;如
    此进行4个循环后,对胶膜进行剥离力的测试。

    测试结果表明:胶膜强度为180N/2.5cm~216N/2.5cm,经过一个循环后的剥离力
    为140N/2.5cm~175N/2.5cm,经过4个循环的高低温冲击、湿热耐候性测试后,胶膜没有任
    何翘边和开胶,剥离力为117N/2.5cm~138N/2.5cm。

    为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种纤维素改性阳离子
    水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用进行详细描述。

    以下实施例中所用的试剂均为市售。

    实施例1

    按照专利201210086834.X公开的实施例4的方法制备得到数均分子量为5000道尔
    顿的包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入120克制备得到的分子量为5000道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到110℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至72℃,氮气?;は?,加入125克丁酮以及20.9克
    异佛尔酮二异氰酸酯反应2小时,然后降温至34℃,滴加0.0010克二月桂酸二丁基锡催化
    剂,分三批加入2.95克N-甲基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至76℃,加入1.29
    克羟甲基纤维素和2.88克丁二醇,反应2小时,加入冰乙酸中和pH至7,然后加入220克去离
    子水,1200rpm搅拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂。

    对本发明实施例1制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯进行红外检测,检测
    结果如图1所示。由图1可知,红外谱图:3371cm-1,2948cm-1,1745cm-1,1534cm-1,1460cm-1,
    1385cm-1,1245cm-1,1159cm-1,1121cm-1,1070cm-1,976cm-1,861cm-1,788cm-1,710cm-1,637cm
    -1,589cm-1。

    实施例2

    按照专利201210086834.X公开的实施例11的方法制备得到数均分子量为1500道
    尔顿的包含式(6)结构二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入100克制备得到的分子量为1500道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到110℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至75℃,氮气?;は?,加入150克丁酮以及63克二
    苯基甲烷二异氰酸酯反应2小时,然后降温至35℃,滴加0.0015克二月桂酸二丁基锡催化
    剂,分三批加入11.11克N-丁基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至70℃,加入
    3.59克羟乙基纤维素和8.01克丁二醇,反应2小时,加入冰乙酸中和pH至7,然后加入210克
    去离子水,1200rpm搅拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂。

    对本发明实施例2制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂进行红外检测,
    图2为本发明实施例2制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂的红外谱图:3367cm-1,
    2947cm-1,1749cm-1,1539cm-1,1454cm-1,1384cm-1,1244cm-1,1161cm-1,1120cm-1,1072cm-1,
    977cm-1,860cm-1,787cm-1,711cm-1,636cm-1,588cm-1。

    实施例3

    按照专利201110231493.6公开的实施例17的方法制备得到数均分子量为3500道
    尔顿的包含式(6)结构二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入185克制备得到的分子量为3500道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到110℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至78℃,氮气?;は?,加入160克丁酮以及31.9克
    1,6-己二异氰酸酯反应2小时,然后降温至33℃,滴加0.0013克二月桂酸二丁基锡催化剂,
    分三批加入6.35克N-甲基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至75℃,加入8.60克
    羟乙基甲基纤维素和5.98克丁二醇,反应2小时,加入冰乙酸中和pH至7,然后加入250克去
    离子水,1200rpm搅拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂。

    对本发明实施例3制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂进行红外检测,
    得到检测结果:3369cm-1,2946cm-1,1748cm-1,1537cm-1,1458cm-1,1383cm-1,1248cm-1,
    1163cm-1,1123cm-1,1074cm-1,978cm-1,863cm-1,789cm-1,713cm-1,635cm-1,588cm-1。

    实施例4

    按照专利201210086834.X公开的实施例9的方法制备得到数均分子量为2000道尔
    顿的包含式(6)结构二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入190克制备得到的分子量为2000道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到110℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至78℃,氮气?;は?,加入180克丁酮以及60.4克
    甲苯二异氰酸酯反应2小时,然后降温至32℃,滴加0.0025克二月桂酸二丁基锡催化剂,分
    三批加入17.95克N-苯基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至75℃,加入5.10克羟
    丙基甲基纤维素和10.50克丁二醇,反应2小时,加入三氯乙酸中和pH至7,然后加入300克去
    离子水,1200rpm搅拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂。

    对本发明实施例4制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂进行红外检测,
    得到检测结果:3370cm-1,2947cm-1,1745cm-1,1538cm-1,1456cm-1,1384cm-1,1247cm-1,
    1161cm-1,1120cm-1,1074cm-1,976cm-1,861cm-1,789cm-1,710cm-1,637cm-1,588cm-1。

    实施例5

    按照专利201210086834.X公开的实施例9的方法制备得到数均分子量为2000道尔
    顿的包含式(6)结构二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入185克制备得到的分子量为2000道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到105℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至76℃,氮气?;は?,加入110克丁酮以及90克4,
    4'-二环己基甲烷二异氰酸酯反应2小时,然后降温至38℃,滴加0.0025克二月桂酸二丁基
    锡催化剂,分三批加入11.40克N-甲基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至72℃,
    加入7.10克羟丙基纤维素,和6.50克丁二醇,反应2小时,加入三氟乙酸中和pH至7,然后加
    入300克去离子水,1200rpm搅拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨
    酯树脂。

    对本发明实施例5制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂进行红外检测,
    得到检测结果:3371cm-1,2945cm-1,1743cm-1,1540cm-1,1458cm-1,1385cm-1,1249cm-1,
    1163cm-1,1122cm-1,1075cm-1,978cm-1,860cm-1,787cm-1,712cm-1,639cm-1,586cm-1。

    实施例6

    按照专利201210086834.X公开的实施例8的方法制备得到数均分子量为2800道尔
    顿的包含式(6)结构二氧化碳基二元醇。

    在四口瓶中加入150克制备得到的分子量为2800道尔顿的二氧化碳基二元醇,加
    热到110℃,在-0.98MPa下脱水1小时,降温至72℃,氮气?;は?,加入200克丁酮以及34克甲
    苯二异氰酸酯反应2小时,然后降温至35℃,滴加0.0010克二月桂酸二丁基锡催化剂,分三
    批加入6.60克N-甲基二乙醇胺,加入完毕后反应1小时,然后升温至78℃,加入2.88克羟丙
    基和6.44克丁二醇,反应2小时,加入盐酸中和pH至7,然后加入230克去离子水,1200rpm搅
    拌1小时,减压除去丁酮,即得到纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂。

    对本发明实施例6制备得到的纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂进行红外检测,
    得到检测结果:3368cm-1,2946cm-1,1748cm-1,1541cm-1,1454cm-1,1383cm-1,1246cm-1,
    1160cm-1,1120cm-1,1078cm-1,979cm-1,861cm-1,788cm-1,713cm-1,638cm-1,588cm-1。

    对比例1水性聚氨酯树脂合成

    制备方法与实施例3相同,仅将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇换成聚己二酸
    丁二醇酯。

    对比例2水性聚氨酯树脂合成

    制备方法与实施例4相同,仅将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇换成聚丙二
    醇。

    对比例3水性聚氨酯树脂合成

    制备方法与实施例4相同,仅将包含式(6)结构的二氧化碳基二元醇换成聚己内酯
    多元醇。

    水性聚氨酯胶粘剂制备

    将水性聚氨酯加入到砂磨机中,再加入填料、钛白粉、防沉剂、水性分散剂以及水
    性消泡剂,进行砂磨4~7h,得到第一组分;将第一组分放入高搅机中,以1600~2000rpm的
    速度搅拌2~4h,然后加入水性固化剂,继续以2200~3000rpm的速度搅拌2~5分钟,然后用
    200目的滤网过滤,得到水性聚氨酯胶粘剂,所用原料的具体配方如表1所示,将制备得到的
    胶黏剂记为WAD1~WAD6,DB1~DB3;对得到的水性聚氨酯胶黏剂的性能进行检测,得到结果
    见表2。

    表1实施例1~6制备胶黏剂的配方





    表2水性聚氨酯胶黏剂性能测试



    关 键 词:
    纤维素 改性 阳离子 水性 聚氨酯 树脂 制备 方法 应用
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    关于本文
    本文标题:纤维素改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-6083059.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03