• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 7
    • 下载费用:30 金币  

    重庆时时彩最新骗子: 一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201611108935.7

    申请日:

    2016.12.06

    公开号:

    CN106674499A

    公开日:

    2017.05.17

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情: 实质审查的生效IPC(主分类):C08G 63/197申请日:20161206|||公开
    IPC分类号: C08G63/197; C08G63/78; C08K5/521 主分类号: C08G63/197
    申请人: 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院; 无锡海特新材料研究院有限公司
    发明人: 白永平; 孙帅; 张福臣; 王利鹏; 李卫东; 李晶波; 席丹; 殷晓芬
    地址: 214000 江苏省无锡市惠山区玉祁街道东环路63号
    优先权:
    专利代理机构: 北京中恒高博知识产权代理有限公司 11249 代理人: 陆菊华
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201611108935.7

    授权公告号:

    |||

    法律状态公告日:

    2017.06.09|||2017.05.17

    法律状态类型:

    实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,所述塑料由包括如下重量份的原料合成:二甲酸单体1000??1200份,二元醇单体400??700份,酚酞100??350份,催化剂0.5??2份,稳定剂1??4份,抗氧剂1??8份。该塑料具有卓越的耐热性、耐老化性能,制备方法简单,可延长使用寿命,同时具有良好的韧性、耐疲劳性、优异的耐环境性、突出的阻燃性和低发烟性,是电子电气行业、机械工业等高技术领域使用的理想高分子材料。

    权利要求书

    1.一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,其特征在于,所述塑料由包括
    如下重量份的原料合成:
    二甲酸单体 1000-1200份,
    二元醇单体 400-700份,
    酚酞 100-350份,
    催化剂 0.5-2份,
    稳定剂 1-4份,
    抗氧剂 1-8份。
    2.根据权利要求1所述的高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,其特征在
    于,所述二甲酸单体为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸中的一种;
    所述二元醇单体为乙二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种;
    所述催化剂为锑系、钛系、锗系催化剂中的一种;
    所述稳定剂为磷酸酯类、亚磷酸酯类中的一种或几种;
    所述抗氧剂为酚类、胺类、亚磷酸酯类、含硫类抗氧剂中的一种或几种。
    3.根据权利要求1所述的高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,其特征在
    于,所述酚酞的摩尔数小于二元醇单体摩尔数的50%。
    4.根据权利要求1所述的高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,其特征在
    于,所述塑料的玻璃化转变温度≥90℃,熔点≥250℃,特性黏度≥0.65 dL/g,热分解温度
    ≥490℃。
    5.权利要求1-4任一项所述高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的制备方
    法,其特征在于,包括如下步骤:
    (1)将二甲酸单体、二元醇单体、酚酞、催化剂和抗氧剂混合均匀,加入到反应釜中搅
    拌,然后加热进行酯化反应,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束;
    (2)酯化反应结束后,向步骤(1)得到的产物中加入稳定剂,真空下进行缩聚反应;
    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。
    6.根据权利要求5所述的高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的制备方法,
    其特征在于,所述步骤(1)中,搅拌时间为30min,酯化反应的温度为230-260℃;
    所述步骤(2)中,缩聚反应在相对真空压力≥-100kPa下进行,反应温度为290-300 ℃,
    反应时间为180-360min。

    说明书

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法

    技术领域

    本发明涉及聚酯合成技术领域,特别是涉及一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚
    性聚酯工程塑料及其制造方法。

    背景技术

    自1941年英国的 J. R. Whenfield 和 J. T. Dikson 以对苯二甲酸和乙二醇为
    原料,首次合成了聚对苯二甲酸乙二酯并制成聚酯纤维,迄今已经过了七十余年的发展历
    程。聚酯树脂主要用于生产聚酯纤维,同时作为非纤维的薄膜、塑料、包装容器、粘合剂、涂
    料制品等广泛应用于轻工、机械、电子、食品包装等工业领域。为适应市场需要,人们还开发
    并生产了大量改性聚酯品种。近年来世界聚酯工业飞速发展,增长率一直保持在每年10%
    左右,2010年产量达到近1800万吨。尽管如此,其性能与功能还远远不能满足经济发展上的
    需要。因而对高性能聚酯材料的研究一直是工业界关注的课题之一。

    随着科技的不断发展,航空航天、电子通讯以及军事等尖端工业部门对纤维增强
    复合材料“轻量化”、“耐高温”和“高性能”的要求愈来愈高。目前我国航空航天和其他高技
    术领域应用的先进结构材料主要是热固性复合材料,但由于热固性复合材料普遍存在着抗
    冲击性和抗损伤能力相对较低、耐热性较差、制造成本高等不足之处,为此急需耐热性更
    高,并且在高温下其力学性能良好的新型复合材料。高性能热塑性树脂基复合材料具有韧
    性好、耐疲劳损伤和抗冲击损伤性能高、成型周期短、可回收利用等优点,所以受到越来越
    多的重视。

    聚萘二甲酸乙二酯(PEN)是一种新型的高性能的聚酯材料,它可以看作是聚对苯
    二甲酸乙二酯(PET)中的苯环被萘环代替所得的产物。由于萘环的共轭结构使分子主链刚
    性明显增加,与传统的PET相比,PEN的玻璃化转变温度Tg高于PET约 45℃,达到120℃,同时
    还具有高阻隔性、热收缩小、尺寸稳定性好等显著优点,这使 PEN 在高性能材料领域受到
    人们极大的重视和广泛的研究。然而PEN合成过程中使用的第三单体2,6-萘二甲酸价格昂
    贵,这就使得PEN的应用受到了限制,人们迫切寻找一种可替代PEN的低成本聚酯工程塑料
    材料。

    发明内容

    本发明的第一个目的是提供一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑
    料,该塑料具有耐热性能优异、卓越的韧性、耐疲劳性、优异的耐环境性、突出的阻燃性和低
    发烟性的优点。

    本发明的第二个目的是提供一种上述塑料的制备方法。

    本发明的目的通过以下技术方案来具体实现的:

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,由包括如下重量份的原料合成:

    二甲酸单体 1000-1200份,

    二元醇单体 400-700份,

    酚酞 100-350份,

    催化剂 0.5-2份,

    稳定剂 1-4份,

    抗氧剂 1-8份。

    进一步的,所述二甲酸单体为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸中
    的一种;

    所述二元醇单体为乙二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种;

    所述催化剂为锑系、钛系、锗系催化剂中的一种;

    所述稳定剂为磷酸酯类、亚磷酸酯类中的一种或几种;

    所述抗氧剂为酚类、胺类、亚磷酸酯类、含硫类抗氧剂中的一种或几种。

    进一步的,所述酚酞的摩尔数小于二元醇单体摩尔数的50%。

    进一步的,所述塑料的玻璃化转变温度≥90℃,熔点≥250℃,特性黏度≥0.65
    dL/g,热分解温度≥490℃。

    上述高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的制备方法,包括如下步骤:

    (1)将二甲酸单体、二元醇单体、酚酞、催化剂和抗氧剂混合均匀,加入到反应釜中搅
    拌,然后加热进行酯化反应,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束;

    (2)酯化反应结束后,向步骤(1)得到的产物中加入稳定剂,真空下进行缩聚反应;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    进一步的,所述步骤(1)中,搅拌时间为30min,酯化反应的温度为230-260℃;

    所述步骤(2)中,缩聚反应在相对真空压力≥-100kPa下进行,反应温度为290-300 ℃,
    反应时间为180-360min。

    本发明通过在合成聚酯的过程中引入酚酞第三单体,将聚酯大分子链中的柔性二
    乙醇部分用刚性酚酞基团代替,从而形成刚性二酸单体与刚性酚酞单体相连的片段,增强
    整个分子的刚性和结晶性能,提高玻璃化转变温度和熔点。同时酚酞中含有大的刚性侧基,
    阻碍分子链中基团的自由旋转和相对滑动,进一步起到提高结晶度和耐热性的效果。通过
    控制二元醇单体与酚酞第三单体的比例,制得聚酯塑料的玻璃化转变温度和熔点也能有效
    的进行调节。

    本发明的有益效果为:

    本发明提供的一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料,具有卓越的耐热
    性、耐老化性能,制备方法简单,可延长使用寿命,同时具有良好的韧性、耐疲劳性、优异的
    耐环境性、突出的阻燃性和低发烟性,是电子电气行业、机械工业等高技术领域使用的理想
    高分子材料 。

    具体实施方式

    以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用
    于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。

    本发明的原料均为市场可得品,其中抗氧剂1010为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基
    苯基)丙酸]季戊四醇酯,厂家:百灵威科技有限公司,抗氧剂626为双(2,4-二叔丁基苯酚)
    季戊四醇二亚磷酸酯,厂家:青岛杰得佳新材料科技有限公司,抗氧剂168为三[2.4-二叔丁
    基苯基]亚磷酸酯,厂家:青岛杰得佳新材料科技有限公司。

    实施例1

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法,由包括以下质量
    的原料合成:对苯二甲酸1200 g,乙二醇500 g(8.06mol),酚酞100g(0.31mol),乙二醇锑
    0.6 g,磷酸三甲酯2 g,抗氧剂1010 3 g。

    该高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的生产方法,包括以下步骤:

    (1)将对苯二甲酸、乙二醇、酚酞、乙二醇锑催化剂和抗氧剂1010称量好混合均匀,加入
    到5 L反应釜中,搅拌30min,然后关闭搅拌,开启真空系统缓慢抽出釜内氧气,接着通入氮
    气至常压,重复抽真空通氮气3次,然后加压升温进行酯化反应,反应温度维持在230-260
    ℃,釜内压力达到在400kPa左右后缓慢泄压,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束,此时釜
    内压力在20 kPa以下,塔顶温度在100 ℃以下;

    (2)酯化反应结束后,关闭工艺塔阀门,从加料斗内加入稳定剂磷酸三甲酯,将加料斗
    抽真空通氮气三次,然后通入150 kPa的氮气后打开料斗阀门将稳定剂压入釜内,随后缓慢
    的将釜内压力抽出至-100 kPa后完全打开抽真空阀门,高真空进行缩聚反应,期间釜内温
    度维持在290-300 ℃之间,反应时间180 min;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    实施例2

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法,由包括以下质量
    的原料合成:对苯二甲酸1200 g,乙二醇500 g(8.06mol),酚酞350g(1.1mol),乙二醇锑0.8
    g,磷酸三甲酯2 g,抗氧剂1010 3 g。

    该高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的生产方法,包括以下步骤:

    (1)将对苯二甲酸、乙二醇、酚酞、乙二醇锑催化剂和抗氧剂1010称量好混合均匀,加入
    到5 L反应釜中,搅拌30min,然后关闭搅拌,开启真空系统缓慢抽出釜内氧气,接着通入氮
    气至常压,重复抽真空通氮气3次,然后加压升温进行酯化反应,反应温度维持在230-260
    ℃,釜内压力达到在400kPa左右后缓慢泄压,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束,此时釜
    内压力在20 kPa以下,塔顶温度在100 ℃以下;

    (2)酯化反应结束后,关闭工艺塔阀门,从加料斗内加入稳定剂磷酸三甲酯,将加料斗
    抽真空通氮气三次,然后通入150 kPa的氮气后打开料斗阀门将稳定剂压入釜内,随后缓慢
    的将釜内压力抽出至-100 kPa后完全打开抽真空阀门,高真空进行缩聚反应,期间釜内温
    度维持在290-300 ℃之间,反应时间300 min;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    实施例3

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法,由包括以下质量
    的原料合成:对苯二甲酸1200 g,乙二醇600 g(9.67mol),酚酞100g(0.31mol),乙二醇锑
    1.2 g,磷酸三甲酯2 g,抗氧剂626 3 g。

    该高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的生产方法,包括以下步骤:

    (1)将对苯二甲酸、乙二醇、酚酞、乙二醇锑催化剂和抗氧剂626称量好混合均匀,加入
    到5 L反应釜中,搅拌30min,然后关闭搅拌,开启真空系统缓慢抽出釜内氧气,接着通入氮
    气至常压,重复抽真空通氮气3次,然后加压升温进行酯化反应,反应温度维持在230-260
    ℃,釜内压力达到在400kPa左右后缓慢泄压,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束,此时釜
    内压力在20 kPa以下,塔顶温度在100 ℃以下;

    (2)酯化反应结束后,关闭工艺塔阀门,从加料斗内加入稳定剂磷酸三甲酯,将加料斗
    抽真空通氮气三次,然后通入150 kPa的氮气后打开料斗阀门将稳定剂压入釜内,随后缓慢
    的将釜内压力抽出至-100 kPa后完全打开抽真空阀门,高真空进行缩聚反应,期间釜内温
    度维持在290-300 ℃之间,反应时间240 min;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    实施例4

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法,由包括以下质量
    的原料合成:对苯二甲酸1200 g,乙二醇600 g(9.67mol),酚酞200g(0.63mol),乙二醇锑
    1.2 g,磷酸三甲酯2 g,抗氧剂168 3 g。

    该高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的生产方法,包括以下步骤:

    (1)将对苯二甲酸、乙二醇、酚酞、乙二醇锑催化剂和抗氧剂168称量好混合均匀,加入
    到5 L反应釜中,搅拌30min,然后关闭搅拌,开启真空系统缓慢抽出釜内氧气,接着通入氮
    气至常压,重复抽真空通氮气3次,然后加压升温进行酯化反应,反应温度维持在230-260
    ℃,釜内压力达到在400kPa左右后缓慢泄压,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束,此时釜
    内压力在20 kPa以下,塔顶温度在100 ℃以下;

    (2)酯化反应结束后,关闭工艺塔阀门,从加料斗内加入稳定剂磷酸三甲酯,将加料斗
    抽真空通氮气三次,然后通入150 kPa的氮气后打开料斗阀门将稳定剂压入釜内,随后缓慢
    的将釜内压力抽出至-100 kPa后完全打开抽真空阀门,高真空进行缩聚反应,期间釜内温
    度维持在290-300 ℃之间,反应时间280 min;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    实施例5

    一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法,由包括以下质量
    的原料合成:对苯二甲酸1200 g,乙二醇600 g(9.67mol),酚酞350g(1.1mol),乙二醇锑1.2
    g,磷酸三甲酯2 g,抗氧剂168 3 g。

    该高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的生产方法,包括以下步骤:

    (1)将对苯二甲酸、乙二醇、酚酞、乙二醇锑催化剂和抗氧剂168称量好混合均匀,加入
    到5 L反应釜中,搅拌30min,然后关闭搅拌,开启真空系统缓慢抽出釜内氧气,接着通入氮
    气至常压,重复抽真空通氮气3次,然后加压升温进行酯化反应,反应温度维持在230-260
    ℃,釜内压力达到在400kPa左右后缓慢泄压,当酯化达到95%以上后,酯化反应结束,此时釜
    内压力在20 kPa以下,塔顶温度在100 ℃以下;

    (2)酯化反应结束后,关闭工艺塔阀门,从加料斗内加入稳定剂磷酸三甲酯,将加料斗
    抽真空通氮气三次,然后通入150 kPa的氮气后打开料斗阀门将稳定剂压入釜内,随后缓慢
    的将釜内压力抽出至-100 kPa后完全打开抽真空阀门,高真空进行缩聚反应,期间釜内温
    度维持在290-300 ℃之间,反应时间280 min;

    (3)缩聚反应结束后出料、冷却、切粒,得到高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程
    塑料。

    实施例1-5所得高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料的性能测试见下
    表。


    本发明的聚酯工程塑料极大地提高了玻璃化转变温度、熔点、热分解温度、耐老化
    性能,可延长使用寿命,同时具有较高的拉伸强度,尺寸稳定性优良,同时具有卓越的韧性、
    耐疲劳性、优异的耐环境性、突出的阻燃性和低发烟性。

    以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实
    施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施
    例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精
    神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的?;し段е?。

    关 键 词:
    一种 熔点 玻璃化 转变 温度 刚性 聚酯 工程塑料 及其 制备 方法
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    关于本文
    本文标题:一种高熔点、高玻璃化转变温度的刚性聚酯工程塑料及其制备方法.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-6083036.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03