• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 9
    • 下载费用:30 金币  

    重庆时时彩一条龙服务: 一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201510008511.2

    申请日:

    2015.01.08

    公开号:

    CN104761726A

    公开日:

    2015.07.08

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情: 著录事项变更IPC(主分类):C08G 81/02变更事项:发明人变更前:刘文勇 陈一 刘跃军变更后:史军华 刘文勇 钟环宇 戴炳丰 陈一 刘跃军|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 81/02申请日:20150108|||公开
    IPC分类号: C08G81/02; C08F112/08; C08F8/00; C08J9/28; C08J5/18 主分类号: C08G81/02
    申请人: 湖南工业大学
    发明人: 刘文勇; 陈一; 刘跃军
    地址: 412007湖南省株洲市天元区泰山西路88号
    优先权:
    专利代理机构: 代理人:
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201510008511.2

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.06.01|||2016.08.24|||2015.07.08

    法律状态类型:

    著录事项变更|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法。所述的材料是乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物,该材料具有在高湿度条件下形成有序孔结构和通过主链长度方便调控有序孔孔径的特性,可满足不同领域应用的需要。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  基于乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料制备有序孔的孔径尺寸调控方法,其特征是,该方法为主链长度控制方法。

    2.  根据权利要求1所述的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料,其特征是,所述的材料其分子结构式为:

    其中:
    R1为H或CH3CH2;
    R2为;
    n、p表示聚合度;
    n是主链乙基纤维素的聚合度;
    p是支链聚苯乙烯(PS)中苯乙烯单元的聚合度,即p表示平均接枝长度;
    其主链为乙基纤维素,重均分子量为5000~1000000,取代度为1.2~2.8,结构式为:

    n为主链的聚合度;
    其支链为聚苯乙烯,重均分子量为1000~100000,结构式为:

    p为支链的聚合度。

    3.  根据权利要求1所述的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料的制备方法,其特征是,该方法包括以下步骤:
    (1)乙基纤维素叠氮化物的制备:
    在20~40摄氏度下,在四氢呋喃和吡啶中将乙基纤维素(EC)充分溶解,加入4-溴丁酰氯反应,合成乙基纤维素氯代物(EC-Cl),其中乙基纤维素与4-溴丁酰氯的质量比为1:10~10:1,反应24~72小时之后,将反应混合液浓缩、沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素氯代物(EC-Cl);在20~40摄氏度下,在二甲基甲酰胺中将得到的乙基纤维素氯代物(EC-Cl)充分溶解,加入叠氮钠反应,合成乙基纤维素的叠氮化物(EC-N2),其中乙基纤维素氯代物(EC-Cl)与叠氮钠的质量比为1:10~10:1,反应24~72小时之后,将反应混合液浓缩、沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素叠氮化物(EC-N3);
    (2)带炔端基聚苯乙烯的制备:
    在室温下,在甲苯中将溴代异丁酸丙炔酯充分搅拌溶解,加入催化剂、溴化亚铜和溴代异丁酸丙炔酯10~100倍重量的的苯乙烯单体(于60~120摄氏度下进行反应;反应1~72小时后冷却,将反应后混和液过氧化铝柱后浓缩、沉淀、分离、干燥,得到含有炔端基的聚苯乙烯均聚物;
    (3)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的制备:
    在二甲基甲酰胺中将乙基纤维素叠氮化物充分搅拌溶解,加入含有炔端基的聚苯乙烯均聚物充分搅拌溶解,加入催化剂和溴化亚铜,在室温下反应48~96小时后,将反应混合液浓缩、沉淀、干燥,得到乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物。

    4.  根据权利要求1所述的主链调控的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序孔结构,其制备方法包括以下步骤:
    分别称取一定量的不同主链长度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物充分溶解于二硫化碳溶剂中,配成0.1~100克/升的溶液;然后在相对湿度为30~95%、温度为0~50摄氏度的环境下,分别取此相同浓度的不同接枝长度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的二硫化碳溶液分别滴加于平面基底上,自然干燥成膜,即得到不同孔径的有序孔结构。

    说明书

    说明书一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法
    技术领域
       本发明涉及一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法。
    背景技术
        具有微纳米结构的聚合物薄膜在生物材料、光电材料等方面都具有很重要的应用价值,从而得到广泛研究与应用。过去,制备具有微纳米结构的薄膜可以采用不同的模板方法,比如胶体晶、乳液液滴、生物细菌以及过滤膜等模板,但由于其制备过程复杂、模板尺寸固、模板制备困难等原因,因此很难得到具有可调尺寸或者单分散结构的薄膜。近年来,Widawski G. Rawiso M. and Francois B.报道的在高湿度条件下制备具有微观结构的薄膜的新方法【Self-Organized Honeycomb Morphology of Star-Polymer Polystyrene Films. Nature 369, 387~389(1994)】得到逐渐发展,并且因其简单可控,越来越受到人们的关注【Breath figures as a dynamic templating method for polymers and nanomaterials. Advanced Materials 18, 973~989(2006)】。通过这种方法,可以利用不同聚合物制备得到高度有序的多孔膜【Formation of honeycomb-structured, porous films via breath figures with different polymer  architectures. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 44,  2363~2375 (2006)】。纤维素是自然界最为丰富的天然高分子,其最重要的一个应用就是作为薄膜材料,如再生纤维素已经广泛应用到薄膜和孔洞材料等许多领域【Morphology and  permeability of cellulose/chitin blend membranes. Journal of Membrane Science  287, 19~28(2007)】。然而,利用简单的纤维素结构、通过简便的方法很难得到有序孔结构的纤维素基薄膜,大大阻碍了纤维素材料在薄膜领域的应用。最近报道,在高湿度条件下基于乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物可以制备纤维素基有序孔薄膜。然而,基于乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物制备有序孔的孔径控制方法仍然有限,大大限制了此类共聚物材料在不同领域中的应用。
    发明内容
    本发明的目的在于提供一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法。
    本发明的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料是一种纤维素基接枝共聚物,其结构式为:
      
    其中:R1为H或CH3CH2;
    R2为;
    n、p表示聚合度;
    n是主链乙基纤维素的聚合度;
    p是支链聚苯乙烯(PS)中苯乙烯单元的聚合度,即p表示平均接枝长度;
    其主链为乙基纤维素,重均分子量为5000~1000000,取代度为1.2~2.8,结构式为:
    n为主链的聚合度;其支链为聚苯乙烯,重均分子量为1000~100000,结构式为:
    p为支链的聚合度。
    本发明的基于主链调控有序孔孔径的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料的制备方法,该方法包括以下步骤:
    (1)乙基纤维素叠氮化物的制备
    a. 在20~40摄氏度下,在四氢呋喃和吡啶中将乙基纤维素(EC)充分溶解,加入4-溴丁酰氯反应,合成乙基纤维素氯代物(EC-Cl),其中乙基纤维素与4-溴丁酰氯的质量比为1:10~10:1,反应24~72小时之后,将反应混合液浓缩、沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素氯代物(EC-Cl);
    b. 在20~40摄氏度下,在二甲基甲酰胺中将乙基纤维素氯代物(EC-Cl)充分溶解,加入叠氮钠反应,合成乙基纤维素的叠氮化物(EC-N3),其中乙基纤维素氯代物(EC-Cl)与叠氮钠的质量比为1:10~10:1,反应24~72小时之后,将反应混合液浓缩、沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素叠氮化物(EC-N3)。
    (2)带炔端基聚苯乙烯的制备
    在室温下,在甲苯中将溴代异丁酸丙炔酯充分搅拌溶解,加入催化剂、溴化亚铜和溴代异丁酸丙炔酯10~100倍重量的的苯乙烯单体(于60~120摄氏度下进行反应;反应1~72小时后冷却,将反应后混和液过氧化铝柱后浓缩、沉淀、分离、干燥,得到含有炔端基的聚苯乙烯均聚物。
    (3)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的制备
    在二甲基甲酰胺中将乙基纤维素叠氮化物充分搅拌溶解,加入含有炔端基的聚苯乙烯均聚物充分搅拌溶解,加入催化剂和溴化亚铜,在室温下反应48~96小时后,将反应混合液浓缩、沉淀、干燥,得到乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物。
    本发明的基于主链调控的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔结构的制备方法,该方法包括以下步骤:
    (1)分别称取一定量的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物,充分溶解于二硫化碳溶剂中,得到一定浓度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯的二硫化碳溶液,其中浓度为0.1克/升~100克/升。
    (2)在相对湿度为30~95%、温度为0~50摄氏度的环境下,将一定浓度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的二硫化碳溶液分别滴加于平面基底上,自然干燥成膜,即得到的有序孔状结构薄膜。
    本发明的调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序孔孔径的方法为主链长度调控方法,该方法制备不同孔径的有序孔结构包括以下步骤:
    (1)分别称取一定量的不同主链长度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物充分溶解于二硫化碳溶剂中,配成0.1~100克/升的溶液;
    (2)在相对湿度为30~95%、温度为0~50摄氏度的环境下,分别取此相同浓度的不同接枝长度的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的二硫化碳溶液分别滴加于平面基底上,自然干燥成膜,即得到不同孔径的有序孔结构。
    本发明的基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法能够十分方便地调控有序孔的孔径尺寸,可满足不同领域应用的需要。
    附图说明
    图1为实施例1中所制备得到有序多孔膜光学显微镜图片,制备条件为:利用主链重均分子量为20000的乙基纤维素制备的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物,浓度为10克/升的二硫化碳溶液在相对湿度为70%、温度为22摄氏度的条件下制备多孔结构,通过光学显微镜观察,有序多孔结构的孔径尺寸约为3.5微米。
    图2为实施例2中所制备得到有序多孔膜光学显微镜图片,制备条件为:利用主链重均分子量为40000的乙基纤维素制备的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物,浓度为10克/升的二硫化碳溶液在相对湿度为70%、温度为22摄氏度的条件下制备多孔结构,通过光学显微镜观察,有序多孔结构的孔径尺寸约为2.0微米。
    具体实施方式
    实施例1:
    (1)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的制备
    a. 称取1克乙基纤维素,其重均分子量为20000,乙基取代度为2.5,加入到50毫升四氢呋喃中,于室温下搅拌至完全溶解,加入0.4克吡啶搅拌均匀。然后配制0.8克4-溴代丁酰氯的四氢呋喃溶液10毫升,在冰水浴下缓慢滴加到乙基纤维素的四氢呋喃溶液中。滴毕,于室温下搅拌反应48小时。反应混合液沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素氯代物(EC-Cl)。
    b. 称取200毫克乙基纤维素氯代物(EC-Cl),加入到二甲基甲酰胺中,于室温下搅拌至完全溶解,加入200毫克叠氮钠反应48小时,将反应混合液浓缩、沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素叠氮化物(EC-N3)。
    c. 称取溴代异丁酸丙炔酯1克,加入到20毫升甲苯中。于室温下充分搅拌混合均匀,加入催化剂、溴化亚铜和50克苯乙烯单体,于90摄氏度下进行反应24小时。然后将反应后混和液过氧化铝柱后浓缩、沉淀、分离、干燥,得到含有炔端基的聚苯乙烯均聚物。
    d. 称取200毫克乙基纤维素叠氮化物,加入到20毫升二甲基甲酰胺中,于室温下充分搅拌溶解,然后称取100毫克炔端基聚苯乙烯均聚物,加入到二甲基甲酰胺溶液中,充分搅拌溶解,加入催化剂和溴化亚铜,在室温下反应72小时,将反应混合液浓缩、沉淀、干燥,得到乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物。
    (2)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序多孔结构的制备
    称取50毫克步骤(1)中乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物,加入到5毫升二硫化碳中,充分溶解,配成10克/升的溶液;然后在相对湿度为70%、温度为22摄氏度的环境下,取此浓度为10克/升的乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的二硫化碳溶液滴加于清洗干净的玻璃片上,自然干燥成膜,即得到乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序多孔结构。
    实施例2:
    (1)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物的制备过程同实施例1a. 称取1克乙基纤维素,其重均分子量为40000,乙基取代度为2.5,加入到50毫升四氢呋喃中,于室温下搅拌至完全溶解,加入0.4克吡啶搅拌均匀。然后配制0.8克4-溴代丁酰氯的四氢呋喃溶液10毫升,在冰水浴下缓慢滴加到乙基纤维素的四氢呋喃溶液中。滴毕,于室温下搅拌反应48小时。反应混合液沉淀、过滤、干燥,得到乙基纤维素氯代物(EC-Cl)。
    b. 步骤同实施例1。
    c. 步骤同实施例1。
    d. 步骤同实施例1。
    (2)乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序多孔结构的制备过程同实施例1。
    将所得到乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料制备孔洞结构,通过光学显微镜分析(如图1、图2所示),形成了有序孔结构,且得到的有序孔具有不同的孔径大小,证明了主链长度具有方便调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序孔孔径的特性,可用于不同领域对不同孔径应用要求的需要。

    关 键 词:
    一种 基于 长度 调控 乙基 纤维素 接枝 聚苯乙烯 共聚物 材料 有序 孔径 方法
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    关于本文
    本文标题:一种基于主链长度调控乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物材料有序孔孔径的方法.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-5894668.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03