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    重庆时时彩计划御彩轩: 一种重汽油加氢改善汽油品质的方法.pdf

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    一种 汽油 加氢 改善 品质 方法
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    摘要
    申请专利号:

    CN201610018964.8

    申请日:

    2016.01.13

    公开号:

    CN105602617A

    公开日:

    2016.05.25

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C10G 67/00申请公布日:20160525|||实质审查的生效IPC(主分类):C10G 67/00申请日:20160113|||公开
    IPC分类号: C10G67/00 主分类号: C10G67/00
    申请人: 山东联星能源集团有限公司
    发明人: 车春玲
    地址: 250000 山东省济南市历城区高新区舜华路750号大学科技园综合楼A506
    优先权:
    专利代理机构: 常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231 代理人: 朱小杰
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201610018964.8

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.06.08|||2016.08.24|||2016.05.25

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,包括:(1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,轻汽油馏分脱除硫醇;(2)重汽油馏分与催化剂接触,与氢气反应脱除硫化物,(3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化剂接触,与氢气反应深度脱硫,(4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与催化剂接触,与氢气反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级重组分与步骤(1)中的轻馏分、C6-C7重汽油轻组分、以C7为主的重汽油二级轻组分混合后得到产品。采用本发明提供的方法,可得到硫含量小于20μg/g,甚至小于10μg/g的汽油产品,且辛烷值损失小,RON损失小于2.0。

    权利要求书

    1.一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其步骤如下:
    (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,提取轻汽油馏分,并进行脱硫醇处
    理,得到脱硫轻馏分;
    (2)在一段加氢反应器内,重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触,与氢
    气进行反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔,含
    硫气体从塔顶采出,同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出,二级分馏塔
    底引出C7以上的重汽油重组分;
    (3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化
    剂接触,与氢气反应深度脱硫,脱硫后引入三级分馏塔,含硫气体从塔顶采出,
    同时以C7为主的重汽油二级轻组分从塔顶采出,塔底引出C7以上的重汽油二
    级重组分;
    (4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢
    催化剂接触,与氢气深度脱硫反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级
    重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为
    主的重汽油二级轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。
    2.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%,以氧化铝为基底的,金属氧化物催
    化剂。
    3.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化剂。
    4.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。
    5.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为45-60℃。
    6.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为250-320℃,压力
    为1.5-2MPa,重汽油馏分进料液时体积空速为7-10h-1,氢油体积比为
    300-450Nm3/m3。
    7.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述步骤(2)的二级分馏塔压力为2.0-3.5MPa;二级分馏塔进料温度为
    180-220℃,所述三级分馏塔的压力为1.5-2.3MPa,三级分馏塔进料温度为
    150-200℃。
    8.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为280-340℃,
    压力为1.4-4.0MPa,进料液时体积空速为2-6h-1,氢油比为200-500Nm3/m3。
    9.根据权利要求书1所述的一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其特征在
    于,所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为:反应温度为240-280℃,
    压力为2.4-4.0MPa,进料液时体积空速为4-6h-1,氢油比为250-400Nm3/m3。

    说明书

    一种重汽油加氢改善汽油品质的方法

    技术领域

    本发明属于重汽油加氢技术领域,具体涉及一种重汽油加氢改善汽油品质
    的方法。

    背景技术

    随着汽车工业的快速发展,汽车尾气对环境的污染越来越严重,生低硫、
    低烯烃、低芳烃车用燃料已成为人们共同追求的目标。各国纷纷定新的车用燃
    料标准,世界燃油规范II类、III类汽油标准要求汽油中硫量应分别低于
    200ppm和30ppm。目前,成品汽油的硫含量90~99%来催化裂化汽油;因此,
    降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量关键所在。

    汽油中的硫化物主要分为硫醇类、硫醚类和噻吩类,其中噻吩类硫化物占
    催化汽油总硫的70%以上。硫醇可以通过成熟的碱精制工艺脱除,噻吩类硫化
    物则需要通过加氢精制工艺,使噻吩类硫化合物与氢气反应,硫原子被转化为
    H2S脱除,为了达到较高的脱硫率,必须采用较苛刻的操作条件,但随脱硫率的
    提高烯烃饱和率相应增加,汽油产品的辛烷值损失很严重。目前国内外致力于
    开发催化汽油选择性加氢技术,在脱硫的同时,尽量降低汽油辛烷值损失。

    催化裂化汽油轻馏分中烯烃含量高而硫化物含量低,重馏分中硫化物含量
    高,同时烯烃含量较低,因此很多汽油选择性加氢技术通常是将催化汽油馏分
    切割成轻、重两个馏分或轻、中、重三个馏分,并对不同的馏分的特点分别进
    行处理。

    专利CN1465668A公开了一种汽油脱硫方法,该方法将催化汽油切割成轻重
    馏分,轻馏分经碱精制脱硫醇,重馏分与氢气混合预热后一起进入固定床反应
    器并流向下流动经过选择性加氢催化剂(RSDS-1)床层,进行加氢脱硫反应。但
    在固定床反应器内,所有物料都必须通过整个催化剂床层,特别是C6、C7烯烃
    也必须通过高温反应区,不利于提高加氢脱硫反应的选择性。

    US5779883公开了一种烃馏分加氢脱硫的催化蒸馏方法,该方法在精馏作用
    下,蒸馏塔塔内温度从塔顶到塔底依次升高,汽油原料中烯烃含量较高的轻馏
    分沿轴向向塔顶富集,使其在温度较低的催化蒸馏塔上半部分进行反应,硫含
    量较高的重馏分沿轴向向塔釜富集,在温度较高的催化蒸馏塔下半部分进行反
    应。该方法可提高加氢脱硫反应的选择性,减少烯烃饱和。

    US5595654公开了一种汽油加氢脱硫的催化蒸馏方法,将催化汽油在第一
    个催化蒸馏塔中切割成轻重组分,同时使轻馏分中的硫醇与二烯反应生成较重
    的硫化物随塔釜重馏分流出,从而得到脱硫后的轻馏分,切割后的重馏分在第
    二个催化蒸馏塔里进行加氢脱硫反应,脱除重馏分汽油的大部分硫化物,将脱
    硫后的轻重馏分混合得到脱硫汽油产品。

    与传统固定床工艺相比,催化蒸馏汽油选择性加氢脱硫工艺有效地降低了
    汽油产品中烯烃的饱和。但全塔装填相同的催化剂而没有考虑烯烃和硫化物沿
    塔分布的分布规律,不利于进一步提高产品的脱硫率和减少烯烃的饱和。

    发明内容

    本发明的目的是提供一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,本发明用超临
    界法制得的发泡材料,具有泡孔分布均匀,泡孔尺寸可控,无化学发泡剂残留,
    力学性能好等优势。

    一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其步骤如下:

    (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,提取轻汽油馏分,并进行脱硫醇处
    理,得到脱硫轻馏分;

    (2)在一段加氢反应器内,重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触,与氢
    气进行反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔,含
    硫气体从塔顶采出,同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出,二级分馏塔
    底引出C7以上的重汽油重组分;

    (3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化
    剂接触,与氢气反应深度脱硫,脱硫后引入三级分馏塔,含硫气体从塔顶采出,
    同时以C7为主的重汽油二级轻组分从塔顶采出,塔底引出C7以上的重汽油二
    级重组分;

    (4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢
    催化剂接触,与氢气深度脱硫反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级
    重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为
    主的重汽油二级轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。

    其中,所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%,以氧化铝为基底的,金属氧
    化物催化剂。

    其中,所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化
    剂。

    其中,所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。

    所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为45-60℃。

    所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为250-320℃,压力
    为1.5-2MPa,重汽油馏分进料液时体积空速为7-10h-1,氢油体积比为
    300-450Nm3/m3。

    所述步骤(2)的二级分馏塔压力为2.0-3.5MPa;二级分馏塔进料温度为
    180-220℃,所述三级分馏塔的压力为1.5-2.3MPa,三级分馏塔进料温度为
    150-200℃。

    所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为280-340℃,
    压力为1.4-4.0MPa,进料液时体积空速为2-6h-1,氢油比为200-500Nm3/m3。

    所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为:反应温度为240-280℃,
    压力为2.4-4.0MPa,进料液时体积空速为4-6h-1,氢油比为250-400Nm3/m3。

    与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:

    (1)采用多级分馏多级加氢脱硫工艺,可得到硫含量小于20μg/g,满足欧
    Ⅳ排放标准的汽油产品,甚至可得到硫含量小于10μg/g,硫含量满足欧Ⅴ排放
    标准的汽油产品,且辛烷值损失小,RON损失小于2.0;

    (2)在是三段加氢脱硫反应器中间设置二级分馏塔和三级分馏塔,能够充分
    实现与两段反应器的能量匹配,利用了一段反应后低温位热量,塔底出料可以
    直接进后续反应器,省去了以往固定床两段反应中一段流出物冷却和再加热过
    程,降低了第二段进料加热炉的能量消耗。

    (3)本发明工艺操作的灵活性高,可根据原料油性质如烯烃含量、硫含量、
    馏程范围,以及对产品规格要求的不同,通过调节馏分切割点和/或加氢工艺
    条件,实现生产低硫汽油并控制辛烷值损失最小的目标;

    (4)本发明采用加氢催化剂效果良好,催化效果佳;采用的裂解加氢催化
    剂,能够将部分重组分进行裂解催化加氢。大大增加了重汽油的工艺反应量,
    能够大大提高转化率;采用三级深度加氢催化剂,利用复合催化剂,能够大大
    提高催化剂的催化效率,增加产量与合格度。

    具体实施方式

    下面结合实施例对本发明做进一步描述:

    实施例一

    一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其步骤如下:

    (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,提取轻汽油馏分,并进行脱硫醇处
    理,得到脱硫轻馏分;

    (2)在一段加氢反应器内,重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触,与氢
    气进行反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔,含
    硫气体从塔顶采出,同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出,二级分馏塔
    底引出C7以上的重汽油重组分;

    (3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化
    剂接触,与氢气反应深度脱硫,脱硫后引入三级分馏塔,含硫气体从塔顶采出,
    同时以C7为主的重汽油二级轻组分从塔顶采出,塔底引出C7以上的重汽油二
    级重组分;

    (4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢
    催化剂接触,与氢气深度脱硫反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级
    重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为
    主的重汽油二级轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。

    其中,所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%,以氧化铝为基底的,金属氧
    化物催化剂。

    其中,所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化
    剂。

    其中,所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。

    所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为45℃。

    所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为250℃,压力为
    1.5MPa,重汽油馏分进料液时体积空速为7h-1,氢油体积比为300Nm3/m3。

    所述步骤(2)的二级分馏塔压力为2.0MPa;二级分馏塔进料温度为180℃,
    所述三级分馏塔的压力为1.5MPa,三级分馏塔进料温度为150℃。

    所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为280℃,压力
    为1.4MPa,进料液时体积空速为2h-1,氢油比为200Nm3/m3。

    所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为:反应温度为240℃,压
    力为2.4MPa,进料液时体积空速为4h-1,氢油比为250Nm3/m3。

    实施例二

    一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其步骤如下:

    (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,提取轻汽油馏分,并进行脱硫醇处
    理,得到脱硫轻馏分;

    (2)在一段加氢反应器内,重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触,与氢
    气进行反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔,含
    硫气体从塔顶采出,同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出,二级分馏塔
    底引出C7以上的重汽油重组分;

    (3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化
    剂接触,与氢气反应深度脱硫,脱硫后引入三级分馏塔,含硫气体从塔顶采出,
    同时以C7为主的重汽油二级轻组分从塔顶采出,塔底引出C7以上的重汽油二
    级重组分;

    (4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢
    催化剂接触,与氢气深度脱硫反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级
    重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为
    主的重汽油二级轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。

    其中,所述加氢催化剂采用Ni含量为10-15%,以氧化铝为基底的,金属氧
    化物催化剂。

    其中,所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化
    剂。

    其中,所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。

    所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为60℃。

    所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为320℃,压力为
    2MPa,重汽油馏分进料液时体积空速为10h-1,氢油体积比为450Nm3/m3。

    所述步骤(2)的二级分馏塔压力为3.5MPa;二级分馏塔进料温度为220℃,
    所述三级分馏塔的压力为2.3MPa,三级分馏塔进料温度为200℃。

    所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为340℃,压力
    为4.0MPa,进料液时体积空速为6h-1,氢油比为500Nm3/m3。

    所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为:反应温度为280℃,压
    力为4.0MPa,进料液时体积空速为6h-1,氢油比为250400Nm3/m3。

    实施例三

    一种重汽油加氢改善汽油品质的方法,其步骤如下:

    (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分,提取轻汽油馏分,并进行脱硫醇处
    理,得到脱硫轻馏分;

    (2)在一段加氢反应器内,重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触,与氢
    气进行反应脱除其中的硫化物;加氢脱硫后的重汽油馏分引入二级分馏塔,含
    硫气体从塔顶采出,同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出,二级分馏塔
    底引出C7以上的重汽油重组分;

    (3)二段加氢反应器内,二级分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢裂解催化
    剂接触,与氢气反应深度脱硫,脱硫后引入三级分馏塔,含硫气体从塔顶采出,
    同时以C7为主的重汽油二级轻组分从塔顶采出,塔底引出C7以上的重汽油二
    级重组分;

    (4)三段加氢反应器内,三级分馏塔引出的重汽油二级重组分与混合加氢
    催化剂接触,与氢气深度脱硫反应,然后引入终端分馏塔,三段的重汽油三级
    重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分、以C7为
    主的重汽油二级轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。

    其中,所述加氢催化剂采用Ni含量为13%,以氧化铝为基底的,金属氧化
    物催化剂。

    其中,所述加氢裂解催化剂采用掺杂钯-氧化铝纳米分子的沸石分子筛催化
    剂。

    其中,所述混合加氢催化剂采用掺杂氧化钯与氧化钼的MS-V催化剂。

    所述步骤(1)的汽油馏分切割温度为53℃。

    所述步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为290℃,压力为
    1.7MPa,重汽油馏分进料液时体积空速为8h-1,氢油体积比为350Nm3/m3。

    所述步骤(2)的二级分馏塔压力为2.7Pa;二级分馏塔进料温度为200℃,
    所述三级分馏塔的压力为1.9MPa,三级分馏塔进料温度为180℃。

    所述步骤(3)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为310℃,压力
    为2.7MPa,进料液时体积空速为4h-1,氢油比为350Nm3/m3。

    所述步骤(4)中三级加氢反应器中的操作条件为:反应温度为260℃,压
    力为3.2MPa,进料液时体积空速为5h-1,氢油比为320Nm3/m3。

    实施例1-3数据表格如下


    接图表可以看见,本发明提供的催化剂能够有助于加氢反应的的设置,加
    氢效率得到提供,同时脱硫率得到一定百分比的提高,榆于此同时辛烷值损耗
    的降低。

    以上所述仅为本发明的一实施例,并不限制本发明,凡采用等同替换或等效
    变换的方式所获得的技术方案,均落在本发明的?;し段?。

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