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    重庆时时彩亿元彩票: 一种瓶用聚酯及其制备方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201511017858.X

    申请日:

    2015.12.29

    公开号:

    CN105601899A

    公开日:

    2016.05.25

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 63/83申请日:20151229|||公开
    IPC分类号: C08G63/83; C08G63/86; C08G63/80; C08G63/183 主分类号: C08G63/83
    申请人: 江苏恒力化纤股份有限公司
    发明人: 李文刚; 王彦芳; 杨超明; 刘志立
    地址: 215226 江苏省苏州市吴江市盛泽镇南麻开发区恒力路1号
    优先权:
    专利代理机构: 代理人:
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201511017858.X

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.03.06|||2016.06.22|||2016.05.25

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种瓶用聚酯及其制备方法,瓶用聚酯为对苯二甲酸和乙二醇经酯化和在乙二醇镁和乙二醇锑的混合物催化作用下缩聚、造粒和溶洗后,再经固相缩聚制得,所述瓶用聚酯的切片中,端羧基含量小于12mol/t,齐聚物质量百分比含量小于0.5%,二甘醇的质量百分比含量小于0.5%,乙醛含量小于0.5μg/g。本发明中的乙二醇镁比较温和,同时也是热降解催化剂,其热降解系数很小,在反应过程中引发的副反应较少,减少了在加工过程中端羧基和低聚物的产生;本发明聚合过程中低聚物减少,加工过程中热降解的降低,大大地减少了聚酯中的杂质,同时也降低了聚酯中成核剂的量,在减少异相成核的基础上增加了均相成核的机率,有利于聚酯工业丝纤维中晶粒尺寸的长大和结晶完善性优化。

    权利要求书

    1.一种瓶用聚酯,其特征是:所述瓶用聚酯为对苯二甲酸和乙二醇经酯化和在乙二醇镁和乙
    二醇锑的混合物催化作用下缩聚、造粒和溶洗后,再经固相缩聚制得;
    所述瓶用聚酯的切片中,端羧基含量小于12mol/t,齐聚物质量百分比含量小于0.5%,
    二甘醇的质量百分比含量小于0.5%,乙醛含量小于0.5μg/g;
    所述乙二醇镁的分子式为Mg(OCH2CH2OH)2;
    所述溶洗是指造粒后的切片经水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa条件下煮泡和
    洗涤。
    2.根据权利要求1所述的一种瓶用聚酯,其特征在于,所述瓶用聚酯的数均分子量为
    22000~30000。
    3.根据权利要求1所述的一种瓶用聚酯,其特征在于,所述乙二醇镁和乙二醇锑的混合物中,
    乙二醇镁与乙二醇锑质量比为2~3:1。
    4.如权利要求1~3中任一项所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征是:对苯二甲酸和乙二
    醇经酯化和在乙二醇镁和乙二醇锑的混合物催化作用下缩聚制得聚酯,再经切粒得到聚酯
    切片,然后经溶洗后固相缩聚制得所述瓶用聚酯。
    5.根据权利要求4所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于具体包括以下步骤:
    (1)催化剂乙二醇镁的制备:
    在单室电解槽内加入乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;
    通直流电,起始电压6~10V,阴极电流密度为150~200mA,50~60℃时电解10~12小时,
    电解结束后取出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到
    乙二醇镁;
    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:
    所述酯化反应:
    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,加入防醚剂,配成均匀浆料后进行酯化反应,得
    到酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在常压~0.3MPa,温度在250~260℃,
    酯化水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点;
    所述缩聚反应:
    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
    所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂,在负压的条件下开始
    缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下,温度控制在260~270℃,反
    应时间为30~50分钟;所述催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物;
    所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力
    降至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275~280℃,反应时间50~90分钟;
    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;
    所述聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa条件下煮泡3-5小时,后经洗
    涤;经固相缩聚得到瓶用聚酯。
    6.根据权利要求4或5所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于,所述乙二醇与所述对
    苯二甲酸的摩尔比为1.2~2.0:1;所述乙二醇镁和乙二醇锑的混合物中,乙二醇镁与乙二
    醇锑质量比为2~3:1;所述催化剂用量为所述对苯二甲酸质量的0.01%~0.05%;所述稳定
    剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯中的一种,稳定剂用量为所述对苯二甲酸
    重量的0.01%~0.05%。
    7.根据权利要求5所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于,所述水与溶洗剂的质量比
    例为100:3~4,聚酯切片与水和溶洗剂的比例,即固液比为1:5~10;所述溶洗剂为乙二醇
    一乙醚、乙二醇一丙醚和乙二醇一丁醚中的一种。
    8.根据权利要求5所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于,所述洗涤是指煮泡后聚酯
    切片用70~80℃热水洗10~15min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用。
    9.根据权利要求5所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于,所述固相缩聚是指聚酯切
    片的固相缩聚主要工艺流程由干燥、结晶、缩聚反应和冷却过程组成,140~150℃干燥
    1~2h,180~190℃结晶1~1.5h,200~210℃预聚合4~5h,210~220℃缩聚7~8h
    左右,缩聚后的聚酯切片先冷却到160~170℃以下,再经空气冷却到45~60℃,完成固
    相缩聚,切片输送到料仓。
    10.根据权利要求5所述的一种瓶用聚酯的制备方法,其特征在于,所述防醚剂为醋酸钠和
    醋酸钙中的一种,防醚剂用量为所述对苯二甲酸重量的0.01%~0.05%。

    说明书

    一种瓶用聚酯及其制备方法

    技术领域

    本发明属聚酯制备技术领域,涉及一种瓶用聚酯及其制备方法,特别是一种缩聚催化剂
    采用乙二醇镁和乙二醇锑的混合物以及聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃,0.2~0.3MPa条
    件下煮泡、洗涤后固相缩聚的聚酯及其制备方法。

    背景技术

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种性能优良的聚合物,PET以其模量高、强度高、挺括、
    保形性好、纯净卫生、阻隔性能好等,被广泛应用于纤维、瓶包装、薄膜和片材等领域,产
    量逐年递增,行业地位显著提升。

    聚酯的用途可分为纤维和非纤维两大类。聚酯纤维其有优良的服用和高强度等性能,很
    快就成为合成纤维中产量最大的品种。非纤维用聚酯材料也得到了广泛的应用,并进一步拓
    展到各类容器、包装材料、薄膜、胶片、工程塑料等领域。容器用聚酯切片需求将以每年10%
    的递增速度发展,用瓶级切片吹制的聚酯瓶主要用来包装饮料、植物油、食品、医药品,还
    用于正在开发的啤酒的包装等。聚酯树脂中的乙醛(AA)会渗析到被包装的这些饮料或食品中,
    或改变饮料、食品的口感,或与之作用,使饮料、食品变质。因此,要求瓶级聚酯切片中AA
    含量要尽可能低,达到并优于国家标准。瓶级聚酯切片是基础切片经过固相缩聚所得,一方
    面是通过固相缩聚提高聚酯的分子量,另一方面是大幅度减少切片中乙醛的含量。

    端羧基、齐聚物、二甘醇(DEG)含量是聚酯切片的重要质量指标,其中齐聚物、二甘醇
    都是低聚物,它们不仅反映了生产状况的好坏,还会影响到聚酯瓶的产品质量。因此,减少
    聚酯切片中的端羧基、齐聚物、二甘醇含量就成为提高聚酯产品质量很重要的环节。端羧基
    对聚合物性能的影响不容勿视,在生产中只有控制聚酯端羧基含量稳定,才能稳定的控制其
    相对分子质量分布的均一性,同时聚酯端羧基含量也影响到聚酯瓶片中乙醛的含量。二甘醇
    在聚酯切片中的含量是聚酯生产中一个很重要的质量指标。因为它直接影响到聚酯切片的熔
    点,聚酯切片的熔点会随其中DEG的含量的增加急剧下降。聚酯中的齐聚物是指聚合度小于
    10的低聚体分为线性齐聚物和环状齐聚物,其中以环状聚体特别是环状三聚体居多,齐聚物
    主要涉及到异相成核,对聚酯瓶的透明度造成一定的不良影响??刂迫咴诰埘デ衅械暮?br />量是聚酯生产工艺中十分重要的课题。

    发明内容

    本发明的目的是提供一种瓶用聚酯及其制备方法,是一种缩聚催化剂采用乙二醇镁和乙
    二醇锑的混合物的聚酯及其制备方法。本发明采用乙二醇镁和乙二醇锑的混合物为缩聚催化
    剂,将热降解减少到最低,以及聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃,0.2~0.3MPa条件下煮
    泡、洗涤;减少端羧基、齐聚物、二甘醇含量对瓶用聚酯加工的影响,再经固相缩聚。

    本发明的一种瓶用聚酯,为对苯二甲酸和乙二醇经酯化和在乙二醇镁和乙二醇锑的混合
    物催化作用下缩聚制得,再经切粒得到聚酯切片,再经煮泡、固相缩聚得到瓶用聚酯切片;

    所述瓶用聚酯切片中,端羧基含量小于12mol/t,齐聚物质量百分比含量小于0.5%,二
    甘醇的质量百分比含量小于0.5%,乙醛含量小于0.5μg/g;

    所述乙二醇镁的分子式为Mg(OCH2CH2OH)2。

    聚酯树脂中的乙醛(AA)会渗析到被包装的这些饮料或食品中,或改变饮料、食品的口感,
    或与之作用,使饮料、食品变质。因此,要求瓶级聚酯切片中AA含量要尽可能低,达到并
    优于国家标准。瓶级聚酯切片中乙醛的含量主要受三方面的因素影响,其一是基础切片中乙
    醛的含量,它是由聚合过程中聚酯分子链和乙二醇的热解而产生的,它与聚酯催化剂的热降
    解系数密切相关;其二是固相缩聚,该阶段切片中乙醛大幅度减少降低,这主要与固相缩聚
    的工艺相关;其三是固相缩聚完成后切片冷却过程中所产生的,冷却过程中所产生的乙醛主
    要与端羧基含量相关,端羧基含量含量越高,切片中乙醛也相应高。当基础切片的乙醛含量
    低于必须低才能保证最终瓶级聚酯切片低于1.0μg/g,聚酯中端羧基含量小于15mol/t才能
    控制切片冷却过程中所产生的乙醛量。

    聚酯中端羧基含量高,聚酯树脂的热稳定性差,同时聚酯与羧酸盐反应生成的聚酯大分
    子链的羧酸盐,其构成为晶核,使聚酯加速异相成核。聚酯中含有3-4%的低聚物,多以低分
    子的醚和酯的形式存在,主要以环状三聚体齐聚物、二甘醇为主,低聚物对聚酯的品质影响
    较大,主要以成核剂的方式影响聚酯的结晶成核机理、结晶度、结晶形态进而影响聚酯瓶的
    透明性的品质。

    如上所述的一种瓶用聚酯,所述瓶用聚酯的数均分子量为22000~30000。

    如上所述的一种瓶用聚酯,所述乙二醇镁和乙二醇锑的混合物中,乙二醇镁与乙二醇锑
    质量比为2~3:1。

    本发明还提供了一种瓶用聚酯的制备方法,为对苯二甲酸和乙二醇经酯化和在乙二醇镁
    和乙二醇锑的混合物催化作用下缩聚制得聚酯,再经切粒得到聚酯切片,然后经溶洗后固相
    缩聚制得所述瓶用聚酯。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,具体包括以下步骤:

    (1)催化剂乙二醇镁的制备:

    在单室电解槽内加乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;通直
    流电,起始电压6~10VV,阴极电流密度为150~200mA,50~60℃时电解10~12小时,电解
    结束后取出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到乙二醇
    镁;

    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:

    所述酯化反应:

    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,加入防醚剂,配成均匀浆料后进行酯化反应,得到
    酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在常压~0.3MPa,温度在250~260℃,酯化
    水馏出量达到理论值的90%以上为酯化反应终点;

    所述缩聚反应:

    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:

    所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂,在负压的条件下开始缩
    聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下,温度控制在260~270℃,反应时
    间为30~50分钟;所述催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物;

    所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降
    至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275~280℃,反应时间50~90分钟;

    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;所述聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa
    条件下煮泡3-5小时,后经洗涤;经固相缩聚得到瓶用聚酯。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述乙二醇与所述对苯二甲酸的摩尔比为
    1.2~2.0:1。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述乙二醇镁和乙二醇锑的混合物中,乙二醇镁
    与乙二醇锑质量比为2~3:1;所述催化剂用量为所述对苯二甲酸质量的0.01%~0.05%。

    采用乙二醇镁与乙二醇锑混合物作为缩聚催化剂,乙二醇镁属于比较温和的一类,其热
    降解系数很小,在反应过程中引发的副反应较少,减少了在加工过程中端羧基、低聚物和乙
    醛的产生。引起热降解的主要因素是高温和催化剂,高温是反应强度过高,导致降解加速,
    产生了端羧基,同时也使环状齐聚物、乙醛增加;催化剂则与催化剂的降解反应常数相关,
    在缩聚过程中,催化剂的作用不仅在于能催化生成主反应,从而影响反应的速率与产量,同
    时还能催化热降解和醚键生成,,从而增加端羧基的含量,并增加乙醛、二甘醇的含量。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述稳定剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亚磷
    酸三甲酯中的一种,稳定剂用量为所述对苯二甲酸重量的0.01%~0.05%。稳定剂主要以磷酸
    酯为主,主要作用是在聚合过程中捕捉反应产生的自由基,减少副反应。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述水与溶洗剂的质量比例为100:3~4,聚酯切片
    与水和溶洗剂的比例,即固液比为1:5~10;所述溶洗剂为乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚和乙
    二醇一丁醚中的一种,在水中加入少量的溶洗剂,溶洗剂溶于水,同时也可溶解大多数低分
    子的醚和酯,有利于提高洗涤的效果和低聚物的减少。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述洗涤是指煮泡后聚酯切片用70~80℃热水洗
    10~15min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述固相缩聚是指聚酯切片的固相缩聚主要工艺
    流程由干燥、结晶、缩聚反应、冷却等过程组成,140~150℃干燥1~2h,180~190℃结
    晶1~1.5h,200~210℃预聚合4~5h,210~220℃缩聚7~8h左右,缩聚后的聚酯切片先
    冷却到160~170℃以下,再经空气冷却到45~60℃,完成固相缩聚,切片输送到料仓。

    如上所述的一种瓶用聚酯的制备方法,所述酯化反应时,原料中还加入防醚剂;所述防
    醚剂为醋酸钠和醋酸钙中的一种,防醚剂用量为所述对苯二甲酸重量的0.01%~0.05%。防醚
    剂通过加入少量NaAc减少在酸性条件下醚的生成,从而降低了乙二醇反应生成二甘醇的活
    性。

    本发明的目的是提供一种瓶用聚酯,采用较温和的一类缩聚催化剂乙二醇镁,在反应过
    程中引发的较少副反应较少以及加工过程中的较少热降解,降低了端羧基含量,减少了在加
    工过程中低聚物和乙醛的产生。聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa条件下煮
    泡有利于提高洗涤的效果和低聚物的减少。降低了低聚物以成核剂的方式影响聚酯的结晶成
    核机理、结晶度、结晶形态进而影响聚酯瓶的透明性的品质。

    有益效果:

    ●采用乙二醇镁与乙二醇锑混合物作为缩聚催化剂,乙二醇镁属于比较温和的一类,其
    热降解系数很小,在反应过程中引发的副反应较少,减少了在加工过程中端羧基和
    低聚物的产生。

    ●聚酯切片的端羧基含量小于12mol/t,齐聚物质量百分比含量小于0.5%,二甘醇的质
    量百分比含量小于0.5%,,乙醛含量小于0.5μg/g。

    ●聚酯切片经水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa条件下煮泡有利于提高洗涤的效
    果和低聚物的减少。

    ●防醚剂通过加入少量NaAc减少在酸性条件下醚的生成,从而降低了乙二醇反应生成
    二甘醇的活性。

    ●聚合过程中低聚物减少,加工过程中热降解的降低,大大地减少了聚酯中的杂质,同
    时也降低了聚酯中成核剂的量,降低了低聚物以成核剂的方式影响聚酯的结晶成核
    机理、结晶度、结晶形态进而影响聚酯瓶的透明性的品质。

    ●同时由于端羧基含量低,在固相缩聚冷却过程中所产生的乙醛得到有效地控制。

    具体实施方式

    下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而
    不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员
    可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范
    围。

    本发明的一种瓶用聚酯,瓶用聚酯为对苯二甲酸和乙二醇经酯化和在乙二醇镁和乙二醇
    锑的混合物催化作用下缩聚、造粒和溶洗后,再经固相缩聚制得;瓶用聚酯的切片中,端羧
    基含量小于12mol/t,齐聚物质量百分比含量小于0.5%,二甘醇的质量百分比含量小于0.5%,
    乙醛含量小于0.5μg/g;乙二醇镁的分子式为Mg(OCH2CH2OH)2;溶洗是指造粒后的切片经
    水与溶洗剂在120~130℃与0.2~0.3MPa条件下煮泡和洗涤。

    其中,瓶用聚酯的数均分子量为22000~30000。

    其中,乙二醇镁和乙二醇锑的混合物中,乙二醇镁与乙二醇锑质量比为2~3:1。

    实施例1

    一种瓶用聚酯的制备方法,具体包括以下步骤:

    (1)催化剂乙二醇镁的制备:

    在单室电解槽内加入乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;
    通直流电,起始电压6V,阴极电流密度为150mA,50℃时电解10小时,电解结束后取
    出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到乙二醇镁;

    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:

    酯化反应:

    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.2:1加入防醚
    剂醋酸钠,防醚剂用量为对苯二甲酸重量的0.01%,配成均匀浆料后进行酯化反应,得到
    酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在常压,温度在250℃,酯化水馏出量
    达到理论值的92%为酯化反应终点;

    缩聚反应:

    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:

    缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂磷酸三苯酯,催化剂用量为
    对苯二甲酸质量的0.01%,稳定剂用量为对苯二甲酸重量的0.01%,在负压的条件下开始
    缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力499Pa,温度控制在260℃,反应时间为
    30分钟;催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物,乙二醇镁与乙二醇锑质量比为2:1;

    缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至
    绝对压力99Pa,反应温度控制在275℃,反应时间50分钟;

    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;

    聚酯切片经水与溶洗剂乙二醇一乙醚在120℃与0.2MPa条件下煮泡3小时,后经洗
    涤,即煮泡后聚酯切片用70℃热水洗10min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用;经固相
    缩聚得到数均分子量为22000的瓶用聚酯,固相缩聚是指聚酯切片的固相缩聚主要工艺流
    程由干燥、结晶、缩聚反应和冷却过程组成,140℃干燥1h,180℃结晶1h,200℃预聚
    合4h,210℃缩聚7~h左右,缩聚后的聚酯切片先冷却到160℃以下,再经空气冷却到
    45℃,完成固相缩聚,切片输送到料仓;水与乙二醇一乙醚的质量比例为100:3,聚酯切
    片与水和溶洗剂的比例,即固液比为1:5。

    实施例2

    一种瓶用聚酯的制备方法,具体包括以下步骤:

    (1)催化剂乙二醇镁的制备:

    在单室电解槽内加入乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;
    通直流电,起始电压10V,阴极电流密度为200mA,60℃时电解12小时,电解结束后取
    出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到乙二醇镁;

    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:

    酯化反应:

    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.0:1加入防醚
    剂醋酸钙,醋酸钙用量为对苯二甲酸重量的0.05%,配成均匀浆料后进行酯化反应,得到
    酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在0.3MPa,温度在260℃,酯化水馏出
    量达到理论值的92%为酯化反应终点;

    缩聚反应:

    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:

    缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂磷酸三甲酯,催化剂用量为
    对苯二甲酸质量的0.05%,磷酸三甲酯用量为对苯二甲酸重量的0.05%,在负压的条件下
    开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力495Pa,温度控制在270℃,反应时
    间为50分钟;催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物,乙二醇镁与乙二醇锑质量比为3:1;

    缩聚反应高真空阶段,经缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对
    压力95Pa,反应温度控制在280℃,反应时间90分钟;

    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;

    聚酯切片经水与溶洗剂乙二醇一丙醚在130℃与0.3MPa条件下煮泡5小时,后经洗
    涤,即煮泡后聚酯切片用80℃热水洗15min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用;经固相
    缩聚得到数均分子量为25000的瓶用聚酯,固相缩聚是指聚酯切片的固相缩聚主要工艺流
    程由干燥、结晶、缩聚反应和冷却过程组成,150℃干燥2h,190℃结晶1.5h,210℃预
    聚合5h,220℃缩聚8h左右,缩聚后的聚酯切片先冷却到170℃以下,再经空气冷却到
    60℃,完成固相缩聚,切片输送到料仓;水与溶洗剂的质量比例为100:4,聚酯切片与水
    和溶洗剂的比例,即固液比为1:10。

    实施例3

    一种瓶用聚酯的制备方法,具体包括以下步骤:

    (1)催化剂乙二醇镁的制备:

    在单室电解槽内加入乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;
    通直流电,起始电压8V,阴极电流密度为160mA,55℃时电解11小时,电解结束后取
    出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到乙二醇镁;

    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:

    酯化反应:

    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.5:1加入防醚
    剂醋酸钠,醋酸钠用量为对苯二甲酸重量的0.02%,配成均匀浆料后进行酯化反应,得到
    酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa,温度在255℃,酯化水馏出
    量达到理论值的95%为酯化反应终点;

    缩聚反应:

    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:

    缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂亚磷酸三甲酯,催化剂用量
    为对苯二甲酸质量的0.02%,亚磷酸三甲酯用量为对苯二甲酸重量的0.02%,在负压的条
    件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力490Pa,温度控制在266℃,反
    应时间为35分钟;催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物,乙二醇镁与乙二醇锑质量比
    为2:1;

    缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至
    绝对压力92Pa,反应温度控制在276℃,反应时间60分钟;

    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;

    聚酯切片经水与溶洗剂乙二醇一丁醚在125℃与0.25MPa条件下煮泡4小时,后经洗
    涤,即煮泡后聚酯切片用75℃热水洗12min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用;经固相
    缩聚得到数均分子量为25000的瓶用聚酯,固相缩聚是指聚酯切片的固相缩聚主要工艺流
    程由干燥、结晶、缩聚反应和冷却过程组成,145℃干燥1.5h,185℃结晶1.2h,205℃
    预聚合4.5h,215℃缩聚7h左右,缩聚后的聚酯切片先冷却到165℃,再经空气冷却到
    50℃,完成固相缩聚,切片输送到料仓;水与溶洗剂的质量比例为100:3,聚酯切片与水
    和溶洗剂的比例,即固液比为1:6。

    实施例4

    一种瓶用聚酯的制备方法,具体包括以下步骤:

    (1)催化剂乙二醇镁的制备:

    在单室电解槽内加入乙二醇,支持电解质为氯化镁,金属镁块为阳极,阴极为石墨;
    通直流电,起始电压8V,阴极电流密度为180mA,55℃时电解11小时,电解结束后取
    出电极,得白色悬浊液;减压过滤,白色固体用无水乙醇洗涤,干燥后得到乙二醇镁;

    (2)聚酯的制备,包括酯化反应和缩聚反应:

    酯化反应:

    采用对苯二甲酸和乙二醇作为原料,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.5:1加入防醚
    剂醋酸钠和醋酸钙中的一种,防醚剂用量为对苯二甲酸重量的0.02%,配成均匀浆料后进
    行酯化反应,得到酯化产物;酯化反应在氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa,温度在
    255℃,酯化水馏出量达到理论值的93%为酯化反应终点;

    缩聚反应:

    包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:

    缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入催化剂和稳定剂磷酸三苯酯,催化剂用量为
    对苯二甲酸质量的0.02%,磷酸三苯酯用量为对苯二甲酸重量的0.02%,在负压的条件下
    开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力492Pa,温度控制在265℃,反应时
    间为40分钟;催化剂为乙二醇镁和乙二醇锑的混合物,乙二醇镁与乙二醇锑质量比为3:1;

    缩聚反应高真空阶段,经缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对
    压力90Pa,反应温度控制在278℃,反应时间80分钟;

    制得聚酯,经切粒得到聚酯切片;

    聚酯切片经水与溶洗剂乙二醇一乙醚在120℃与0.3MPa条件下煮泡5小时,后经洗
    涤,即煮泡后聚酯切片用72℃热水洗12min,然后用冷水洗净,烘干冷却备用;经固相
    缩聚得到数均分子量为30000的瓶用聚酯,固相缩聚是指聚酯切片的固相缩聚主要工艺流
    程由干燥、结晶、缩聚反应和冷却过程组成,145℃干燥1h,190℃结晶1.5h,200℃预
    聚合4h,220℃缩聚7h左右,缩聚后的聚酯切片先冷却到160℃以下,再经空气冷却到
    60℃,完成固相缩聚,切片输送到料仓;水与溶洗剂的质量比例为100:4,聚酯切片与水
    和溶洗剂的比例,即固液比为1:9。

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    一种 聚酯 及其 制备 方法
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