• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 6
    • 下载费用:30 金币  

    重庆时时彩在线更新表: 一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201610024632.0

    申请日:

    2016.01.14

    公开号:

    CN105601902A

    公开日:

    2016.05.25

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08G 65/28申请公布日:20160525|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 65/28申请日:20160114|||公开
    IPC分类号: C08G65/28 主分类号: C08G65/28
    申请人: 浙江皇马科技股份有限公司
    发明人: 金洪财; 金一丰; 马定连; 颜吉校; 沈天维
    地址: 312369 浙江省绍兴市上虞市章镇工业新区
    优先权:
    专利代理机构: 绍兴市越兴专利事务所(普通合伙) 33220 代理人: 蒋卫东
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201610024632.0

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.11.09|||2016.06.22|||2016.05.25

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种蔗糖聚氧丙烯醚及其合成方法,属于有机化合物技术领域。以蔗糖和环氧丙烷为原料,将蔗糖、催化剂及醚类溶剂加入反应釜,抽真空,在氮气?;は?,升温至蔗糖完全溶解于醚类溶剂中;加入增链剂,升温进行蔗糖聚氧丙烯醚的聚合反应后,降温,结晶母液经常压或减压精馏分离出醚类溶剂,即可套用于下次反应过程。将本发明应用于蔗糖聚氧丙烯醚合成,不仅实现了高收率和高羟值,而且确保了色值在30以下,可同时满足聚合度与色值两方面的要求。

    权利要求书

    1.一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于,以蔗糖和环氧丙烷为原料,具体步骤如下:(1)化料溶解:将蔗糖、催化剂及醚类溶剂加入反应釜,抽真空,在氮气?;は?,升温至蔗糖完全溶解于醚类溶剂中;(2)加增链剂,聚合:当蔗糖完全溶于醚类溶剂中后,加入增链剂,升温进行蔗糖聚氧丙烯醚的聚合反应;(3)脱溶剂:聚合反应结束后,降温,结晶母液经常压或减压精馏分离出醚类溶剂,即可套用于下次反应过程。2.如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的醚类溶剂为二正丙醚、二正丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丙醚、乙二醇二异丙醚、乙二醇二正丁醚、乙二醇二异丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二异丙醚、二乙二醇二正丁醚或二乙二醇二异丁醚中的任意一种。3.如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,所述催化剂为三氟化硼乙醚。4.如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的化料温度为100~120℃。5.如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:所述的蔗糖与增链剂的摩尔比为为1:9.5~10.5,溶剂与蔗糖的摩尔比为0.3~1.5:1,催化剂与蔗糖的质量比为1:140~2000。6.如权利要求1所熟识的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的聚合反应温度为110~120℃,反应压力为-0.05-0.4Mpa。7.如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,其特征在于:步骤(3)中,溶剂分离温度为80~130℃。8.一种蔗糖聚氧丙烯醚,其特征在于:所述的蔗糖聚氧丙烯醚羟值为470-480mgKOH/g,色泽≤30,蔗糖聚氧丙烯醚含量≥99%。

    说明书

    一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法

    技术领域

    本发明涉及一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,属于有机化合物技术领域。

    背景技术

    聚醚多元醇树脂是生产聚氨酯各种制品的主要原料,虽然国内外生产的不同牌号的聚醚多元醇树脂达数百种,但在聚氨酯硬泡用蔗糖、甘露醇、山梨醇、木糖醇、季戊四醇、葡糖糖苷、乙二胺、脲素、甘油等聚醚品种中,蔗糖聚醚却占据主导地位。其原因是:

    (1)蔗糖作为起始剂,它的分子量较大(342.3),生产相同分子量聚醚所耗用的环氧化物较少,节省了环氧化物的用量,这是上述其它起始剂所不及的。

    (2)蔗糖比较稳定,合成聚醚时较容易与环氧化物起反应。

    (3)从化学结构上看,蔗糖是具有双环结构的高官能度(官能度为8)起始剂,合成的聚醚适用于高、中、低密度聚氨酯硬泡。

    (4)蔗糖在自然界分布较广,且是一种价格比较便宜,纯度高,可再生的绿色原料、

    (5)当用共起始剂时,蔗糖聚醚与其他聚醚,多异氰酸酯,发泡剂水和F11等的相溶性较好;同时,蔗糖聚醚具有优异的消除和抑制泡沫作用,是良好的消泡剂。

    但是,蔗糖的熔点比较高,到达186℃,蔗糖聚氧丙烯醚的传统合成方法是在加压下在KOH催化下高温与环氧丙烷进行反应,这样会造成产品色泽深,而且因为不可以使用外循环装置,造成物料混合不均匀,导致环氧丙烷有残留,已造成环境污染并且浪费资源,且使用KOH催化剂,需要后处理脱水吸附除盐。专利201410159270.7(申请号)虽然解决了蔗糖聚醚合成过程不可以使用外循环装置的难题,但是使用有机胺催化剂,并没有很好的解决产品色泽深的问题。

    基于此,做出本申请。

    发明内容

    为了克服现有蔗糖聚氧丙烯醚合成过程中所存在的上述缺陷,本发明提供了一种新的蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,该方法制备工艺简单,易于工业化实施,所得产品色泽浅,含量高的特点。

    为实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:

    一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法,以蔗糖和环氧丙烷为原料,具体步骤如下:

    (1)化料溶解:将蔗糖、催化剂及醚类溶剂加入反应釜,抽真空,在氮气?;は?,升温至蔗糖完全溶解于醚类溶剂中;

    (2)加增链剂,聚合:当蔗糖完全溶于醚类溶剂中后,加入增链剂,升温进行蔗糖聚氧丙烯醚的聚合反应;

    (3)脱溶剂:聚合反应结束后,降温,结晶母液经常压或减压精馏分离出醚类溶剂,即可套用于下次反应过程。

    进一步的,作为优?。?/p>

    步骤(1)中,所述醚类溶剂为二正丙醚、二正丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丙醚、乙二醇二异丙醚、乙二醇二正丁醚、乙二醇二异丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二异丙醚、二乙二醇二正丁醚或二乙二醇二异丁醚中的任意一种。

    步骤(1)中,所述催化剂为三氟化硼乙醚。

    步骤(1)中,所述的化料温度为100~120℃。

    步骤(2)中,所述增链剂为环氧丙烷。

    所述的蔗糖:增链剂:溶剂(摩尔比)为1:9.5~10.5:0.3~1.5,催化剂与蔗糖的质量比为1:140~2000。

    步骤(2)中,所述的聚合反应温度为110~120℃,反应压力为-0.05-0.4Mpa。

    步骤(3)中,溶剂分离温度为80~130℃。

    所述溶剂套用是在聚合反应结束后,采用低压或常压(视溶剂沸点设定)蒸馏的方式,经冷冻盐水降温回收,可达98-99%的回收率。

    本发明的有益效果是:本发明的主要改进了蔗糖聚氧丙烯醚的合成工艺,以及适合的催化剂量和反应温度、反应压力,从而使反应比较容易控制在产品要求的组分状态。

    与现有工艺相比较,本发明首先用醚类溶剂将蔗糖进行溶解,再与增链剂环氧丙烷进行反应,大大降低了高温熔融法化料因温度太高造成的色泽加深的可能性,且使蔗糖聚氧丙烯醚的合成过程中可以使用外循环装置。所用醚类溶剂可以选择二正丙醚、二正丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丙醚、乙二醇二异丙醚、乙二醇二正丁醚、乙二醇二异丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二异丙醚、二乙二醇二正丁醚或二乙二醇二异丁醚等;而且,本发明采用了三氟化硼乙醚作为催化剂,不需要后处理除盐工艺,与现有技术相比,节省了生产时间和生产成本,提高了蔗糖聚氧丙烯醚的收率,也不会像有机胺类催化剂在反应过程中是产品色泽加深。

    与现有技术相比,本发明具有的突出优点是:

    (1)反应易控制,不会产生反应温度不易控制现象,安全事故发生几率大大降低。

    (2)制备蔗糖聚氧丙烯醚的色泽浅,低于30(Pt-Co法)

    (3)工艺简单,易于环保,不必进行后处理工艺,避免后处理时产的生磷酸盐及其聚醚吸附剂硅藻土等固体废弃物。

    (4)蔗糖聚氧丙烯醚的合成过程中所述醚类溶剂可循环套用,从而使工艺更加环保。

    (5)一次制备出的蔗糖聚氧丙烯醚的含量高达99%以上,产品质量大大提高。

    采用本发明所提供的合成路线,获得蔗糖聚氧丙烯醚指标为羟值为470-480mgKOH/g,色泽≤30,蔗糖聚氧丙烯醚含量≥99%的产品,可同时满足聚合度与色值两方面的要求。

    具体实施方式

    实施前反应釜的准备:先用蒸馏水把2.5L高压反应釜洗几次,直到干净为止,烘干反应釜,冷却到50~70℃后备用。

    实施例1

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚1.5g,二乙二醇二乙醚500g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为115℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至115℃经减压蒸馏9h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.5%;样品色泽15号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为475.4mgKOH/g。

    实施例2

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚1.5g,经回收得到的二乙二醇二乙醚492g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为115℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至115℃经减压蒸馏9h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.3%;样品色泽20号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为476.1mgKOH/g。

    实施例3

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚1.0g,乙二醇二正丁醚510g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为118℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至120℃经减压蒸馏9h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.4%;样品色泽15号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为477.2mgKOH/g。

    实施例4

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚1.0g,经回收得到的乙二醇二正丁醚503g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为118℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至120℃经减压蒸馏9h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.4%;样品色泽25号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为478.3mgKOH/g。

    实施例5

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚0.8g,二正丁醚300g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为113℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至110℃经减压蒸馏7h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.2%;样品色泽10号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为473.7mgKOH/g。

    实施例6

    在反应釜中加入蔗糖513g,三氟化硼乙醚0.8g,经回收得到的二正丁醚294g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?10℃,保温4h,待釜内化料完全,抽真空15分钟,然后控制反应温度为113℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,母液逐渐升温至110℃经减压蒸馏7h得产品,溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.1%;样品色泽20号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为472.9mgKOH/g。

    对比实施例1

    在反应釜中加入蔗糖513g,KOH1.2g用真空泵抽真空,采用N2置换掉反应釜内的空气,置换三次后,在氮气?;は律碌?80℃,保温6h,待釜内化料完全,抽真空20分钟,然后降温,控制反应温度为115℃,反应釜压力在-0.05-0.4Mpa,持续加入环氧丙烷914g,加完后保温继续反应,直到反应压力不再下降为止。反应完毕,降温至70℃,真空脱气除去未反应的环氧丙烷,物料转入后处理釜,加入去离子水,磷酸,吸附剂,硅藻土进行后处理除盐。

    产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量98.1%;样品色泽55号(Pt-Co),采用GB/T12008.3-2009测定羟值为486.3mgKOH/g。

    上述各实施例所制得的蔗糖聚氧丙烯醚经测试,具体指标如表1所示。

    表1不同工艺条件下成品的参数对照表

    从表1可以看出,本申请所提供的方案首先用醚类溶剂将蔗糖进行溶解,再与增链剂环氧丙烷进行反应,大大降低了高温熔融法化料因温度太高造成的色泽加深的可能性,且使蔗糖聚氧丙烯醚的合成过程中可以使用外循环装置,不仅实现了高收率和高羟值,而且确保了色值在30以下,可同时满足聚合度与色值两方面的要求。

    关 键 词:
    一种 蔗糖 丙烯 合成 方法
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    关于本文
    本文标题:一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-5885916.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03