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    废液 回收 方法
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    摘要
    申请专利号:

    CN201010128252.4

    申请日:

    2010.03.05

    公开号:

    CN102190326A

    公开日:

    2011.09.21

    当前法律状态:

    撤回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C01G 3/00申请公布日:20110921|||实质审查的生效IPC(主分类):C01G 3/00申请日:20100305|||公开
    IPC分类号: C01G3/00; C01G3/02 主分类号: C01G3/00
    申请人: 昶昕实业股份有限公司; 昶缘兴化学工业股份有限公司
    发明人: 陈国金; 何公亮; 陈彦亨; 张琇英; 方雅婷; 王华耀
    地址: 中国台湾桃园县芦竹乡忠孝西路185号2楼
    优先权:
    专利代理机构: 北京律盟知识产权代理有限责任公司 11287 代理人: 刘国伟
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201010128252.4

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2013.09.18|||2011.11.23|||2011.09.21

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的视为撤回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明提供一种自含铜废液回收铜的方法,以制备含铜化合物。本发明还提供一种自含铜废液回收铜的方法,以制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物,再进一步将其制备成具有再利用价值的含铜化合物,例如碳酸铜或氧化铜。本发明另外提供一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法。

    权利要求书

    1.一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:(a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下;及(b-1)以步骤(a)所得的溶液制备含铜化合物。2.如权利要求1所述的方法,其进一步在上述步骤(a)之后包含至少一种选自下列所组成的群组的纯化步骤:以离子交换树脂进行纯化,以活性碳进行纯化,以氧化剂进行纯化。3.如权利要求2所述的方法,其中所述氧化剂的浓度介于约0.005wt%至约20wt%的范围内。4.如权利要求2所述的方法,其中所述氧化剂包含氯酸盐、次氯酸盐、过氯酸盐、H2O2、空气或氧或其组合。5.如权利要求4所述的方法,其中所述氧化剂为次氯酸钠。6.如权利要求1至5中任一权利要求所述的方法,其中沉淀剂包含硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、醋酸、磷酸、氯化铵、草酸、硫化物、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氨或其组合。7.如权利要求1所述的方法,其中所述步骤(b-1)是将步骤(a)所得的溶液以喷雾干燥法制备碳酸铜或氧化铜。8.如权利要求7所述的方法,其中当步骤(b-1)所得的产物为碳酸铜时,可视需要通过转化反应,将碳酸铜转化为氧化铜。9.一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:(a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下;及(b-2)控制步骤(a)所得溶液的pH值在约3至约13的范围,沉淀产生氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物。10.如权利要求9所述的方法,其进一步在上述步骤(a)之后包含至少一种选自下列所组成的群组的纯化步骤:以离子交换树脂进行纯化,以活性碳进行纯化,和以氧化剂进行纯化。11.如权利要求10所述的方法,其中所述氧化剂的浓度介于约0.005wt%至约20wt%的范围。12.如权利要求10所述的方法,其中所述氧化剂包含氯酸盐、次氯酸盐、过氯酸盐、H2O2、空气或氧或其组合。13.如权利要求12所述的方法,其中所述氧化剂为次氯酸钠。14.如权利要求9所述的方法,其中沉淀剂包含硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、醋酸、磷酸、氯化铵、草酸、硫化物、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氨或其组合。15.如权利要求9至14中任一权利要求的方法,其进一步包含下列步骤:(c)添加酸至步骤(b-2)所制备的氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物中,将其溶解为酸性含铜溶液。16.如权利要求15所述的方法,其中步骤(c)的所述酸为盐酸、硫酸或硝酸或其组合。17.如权利要求15所述的方法,其进一步包含下列步骤:(d-1)添加碳酸盐至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,控制pH值在约6至约7的范围,以生成碳酸铜;及(e)视需要通过转化反应,将步骤(d-1)所制备的碳酸铜转化为氧化铜。18.如权利要求17所述的方法,其中步骤(d-1)的所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵或这些的类似物或其组合。19.如权利要求17所述的方法,可视需要在上述步骤(d-1)中加入碳酸铜颗粒作为晶种,其中添加的碳酸铜颗粒的重量介于约0.005wt%至5wt%,反应时间约20分钟至约60分钟,控制温度在约30℃至约70℃间的范围。20.如权利要求15所述的方法,其进一步包含下列步骤:(d-2)添加碱至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,生成氧化铜。21.如权利要求20所述的方法,其中步骤(d-2)的所述碱为氢氧化钠。22.如权利要求20所述的方法,其中步骤(d-2)的pH值是控制在约9至约14的范围。23.如权利要求20所述的方法,其中步骤(d-2)的温度是控制在约80℃至约105℃间的范围。24.如权利要求1、7及9中任一权利要求所述的方法,其中含铜废液的铜来源是包含酸性含铜废液、碱性含铜废液、固态铜或其混合物。25.如权利要求24所述的方法,其中酸性含铜废液包含盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸或醋酸的铜溶液或其组合;碱性含铜废液包含盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸或醋酸的铜铵盐溶液或其组合;及固态铜包含铜粉、铜箔、铜屑、铜矿砂、铜污泥或铜合金或其组合。26.一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法,其包含:(c)添加酸至氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物中,将其溶解为酸性含铜溶液。(d-3)添加碳酸盐至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,控制pH值在约6至约7的范围,并加入碳酸铜颗粒作为晶种,其中添加的碳酸铜颗粒的重量介于约0.005wt%至5wt%,反应时间约20分钟至约60分钟,控制温度在约30℃至约70℃间的范围,以生成碳酸铜;及(e)视需要通过转化反应,将步骤(d-3)所制备的碳酸铜转化为氧化铜。27.如权利要求26所述的方法,其中步骤(c)的所述酸为盐酸、硫酸或硝酸或其组合。28.如权利要求26所述的方法,其中步骤(d-3)的所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵或其组合。29.如权利要求26至28中任一权利要求所述的方法,其中所述氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物是通过如权利要求9至16中任一权利要求所述的方法制得。

    说明书

    自含铜废液回收铜的方法

    技术领域

    本发明提供一种自含铜废液回收铜的方法,特别是自所述含铜废液制备含铜化合物,尤其是碳酸铜及氧化铜,以达铜回收及再利用目的的方法。

    背景技术

    工业化的快速发展为人类带来许多生活上的便利。然而,同时也产生了大量的工业废弃物。随着环保意识的抬头,如何降低或有效回收再利用各种工业中所产生的废弃物已成为目前备受瞩目的议题。

    含铜废弃物主要来源有金属工业、电子工业、和化学制造业等。目前蓬勃发展的电子工业(例如印刷电路板工业)所产生的含铜废弃物有酸性铜蚀刻废液和碱性铜蚀刻废液等。

    此项技术中处理酸性含铜废液的方法包括以铝置换法产生铜金属沉淀;或添加氢氧化钠中和废液,使废液中的铜离子以氢氧化铜或氧化铜形式沉淀析出。此项技术中处理碱性含铜废液的方法包括以硫化物沉淀法回收铜;或以加热加碱曝气法,生成可回收再利用的氧化铜。然而,上述方法不是受限于成本问题,便是所得产物杂质含量高,或是还有其它不易处理的杂质存在于工艺中或回收再制的产物中。

    鉴于此,本发明提供一种有效的铜回收法,以解决上述问题。本发明的方法可大幅降低杂质含量,故可选用多样性的铜料来源,且操作便利具有经济效益,并可将所回收的铜制备成具备再利用价值的含铜化合物(例如氢氧化铜、氧化铜或碳酸铜),且所述含铜化合物可依需要制成各种不同等级,包括对不纯物要求严格的电子级,不仅产品灵活度高且符合目前环保趋势之所需。

    发明内容

    本发明一方面提供一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:

    (a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下;及

    (b-1)以步骤(a)所得的溶液制备含铜化合物。

    本发明的另一方面提供一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:

    (a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下;及

    (b-2)控制步骤(a)所得溶液的pH值在约3至约13的范围,沉淀产生氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物。

    本发明的又一方面提供一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法,其包含:

    (c)添加酸至氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物中,将其溶解为酸性含铜溶液;

    (d-1)添加碳酸盐至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,控制pH值在约6至约7的范围,以生成碳酸铜;及

    (e)视需要通过转化反应,将步骤(d-1)所制备的碳酸铜转化为氧化铜。

    附图说明

    图1为本发明的自含铜废液回收铜方法的第一实施方面。

    图2为本发明的自含铜废液回收铜方法的第二实施方面。

    图3为本发明的自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法的示意图。

    图4为本发明的自含铜废液制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物,再通过其制备碳酸铜或氧化铜的方法的示意图。

    图5为本发明的自含铜废液制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物,进而制备氧化铜的方法的示意图。

    具体实施方式

    本发明所用的含铜废液的来源并无特殊限制,可为回收自各种工业或日常生活的废弃物,其例如但不限于酸性或碱性含铜废液、酸性或碱性铜蚀刻废液、电镀废液、含铜污泥或金属铜废料。例如,酸性含铜废液包含盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸或醋酸的铜溶液或其组合,碱性含铜废液包含盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸或醋酸的铜铵盐溶液或其组合。所收集来的铜废液或废料可先以任何本发明所属技术领域中的技术人员所熟习的方法进行预处理,例如以金属置换法提高废铜液中的铜离子含量、以酸或碱浸渍法自含铜污泥将铜溶出形成含铜废液、或以酸或碱溶解铜废料形成含铜废液,使得含铜废液中的铜含量不至于太低。例如,含铜废液中的铜含量应高于10克/升。根据本发明,当含铜废液中含铜量较低时可添加固态铜如铜粉、铜箔、铜屑、铜矿砂、铜污泥、铜合金或其它铜废料或其组合,以提高工艺效率。此外,若欲制备的产物为含二价铜的化合物时,也可视需要先将废液中的一价铜离子以氧化还原法形成二价铜离子。

    一般来说,含铜废液中除了铜离子外,还可能存在各种不同的金属离子,如锡、铅、锌、铁、钙、镁等。这些金属离子的存在,会增加习知铜回收再制方法的困难度。然而,本案发明人经研究发现:在由含铜废液制备含铜化合物的步骤中,任选地添加特定沉淀剂至含铜废液中,并适度加入酸至碱性含铜废液中或加入碱至酸性含铜废液中或其组合以调整废液的pH值,可使多种金属杂质沉淀,再经由诸如过滤等分离步骤移除沉淀杂质后,可有效纯化含铜废液,降低废液中所不期望的金属杂质比例,以控制铜离子浓度在有利于后续工艺的适当范围。这一纯化步骤可先移除不期望的金属杂质,例如锡、铅、锌、钙、镁、锰等,因此可省略在后续工艺中为移除此类杂质所需的步骤,并可降低这类杂质对工艺的影响。此外,这一纯化步骤不会对溶液中所存在的铜离子造成不利的影响,可有效纯化含铜废液,降低废液中所不期望的金属杂质比例,由此提升回收再制而得的含铜化合物的纯度。

    因此,本发明的方法是在制备含铜化合物的程序中,先使用如前述的纯化步骤以移除含铜废液中不期望的金属杂质。详细来说,所述纯化步骤是添加特定沉淀剂(包括但不限于硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、醋酸、磷酸、氯化铵、草酸、硫化物、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氨或其混合物)至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,优选pH值在约2至约6的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下,优选浓度范围在80克/升以下。本发明所用沉淀剂的量并无固定范围,可依不纯物的量视需要调整,不纯物多时,相对沉淀剂也需配合增加。例如,在使用一般正常废液的一个实施例中,可使用浓度范围介于约0.2至约5wt%的沉淀剂。用以调整废液的pH值的酸和碱并无特殊限制,可为此项技术中常用的酸和碱,例如,酸可包括硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、醋酸、磷酸、氯化铵、草酸或其混合物,碱可包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氨或其混合物。

    根据本发明,可视需要在上述纯化步骤之后,以任何本发明所属技术领域中的技术人员所熟知的方式移除杂质。举例来说,可视需要以离子交换树脂移除钙、镁等离子;或以活性碳移除有机杂质;或加入氧化剂,例如氯酸盐、次氯酸盐、过氯酸盐、H2O2、空气或氧或其组合,移除金属离子,如铁离子等。上述氧化剂的浓度介于约0.005wt%至约20wt%的范围,优选介于约0.01至约0.5wt%的范围,优选的氧化剂为次氯酸盐,例如次氯酸钠。

    本发明的方法可在上述纯化步骤后,以所述经纯化的含铜废液,通过任何本发明所属技术领域中的技术人员所熟知的方法制备具有再利用价值的含铜化合物。上述含铜化合物并无特殊限制,优选为氢氧化铜、碳酸铜或氧化铜。本文中所述的碳酸铜是指广义的碳酸铜,即包含本发明所属技术领域中的技术人员所熟知的碳酸铜产品,例如包括碱式碳酸铜、CuCO3·Cu(OH)2化合物、铜绿等。

    以下现以图1及2配合说明,进一步说明本发明的自含铜废液回收铜的方法的二个实施方面,而非用以限制本发明的范围。任何本发明所属技术领域中的技术人员可轻易达成的修饰及改变均包括于本案说明书及权利要求书的内容中。

    图1所示为本发明的自含铜废液回收铜的方法的第一实施方面,在此实施方面中所得的含铜化合物为碳酸铜或氧化铜。如图1所示,本发明的方法是先将含铜废液纯化后,再以喷雾干燥法制备碳酸铜或氧化铜。

    详细来说,根据本发明的第一实施方面,本发明提供一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:

    (a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,优选pH值在约2至约6的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下,优选浓度范围在80克/升以下;及

    (b-1)将步骤(a)所得的溶液以喷雾干燥法制备碳酸铜或氧化铜。

    以喷雾干燥法制备碳酸铜或氧化铜是为本发明所属技术领域中的技术人员所熟知者,其详细步骤可参见US?3,607,023所揭示的内容。

    根据本发明,上述第一实施方面的变化包含:当步骤(b-1)所得的产物为碳酸铜时,可视需要通过转化反应,将其转化为氧化铜。上述转化反应可为任何本发明所属技术领域中的技术人员所熟知者。举例来说,可在充足氧气环境下,将碳酸铜加热至适当温度(例如:200℃至500℃),使其与氧反应转化形成氧化铜,并可依需要再经过滤、水洗、烘干成为特定的氧化铜产品。

    图2所示为本发明的自含铜废液回收铜的方法的第二实施方面,本发明的方法是先将含铜废液纯化后,进行中和步骤,沉淀生成氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物。

    详细来说,根据本发明的第二实施方面,本发明提供一种自含铜废液回收铜的方法,其包含:

    (a)加入沉淀剂至含铜废液中,调整pH值至约2至约9的范围,优选pH值在约2至约6的范围,使杂质沉淀并移除杂质,控制铜离子浓度在120克/升以下,优选浓度范围在80克/升以下;及

    (b-2)控制步骤(a)所得溶液的pH值在约3至约13的范围,沉淀产生氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物。

    由于含铜废液中可能尚有其它未移除的离子存在,例如铵离子、氯离子等,因此第二方面步骤(b-2)所制得的氢氧化铜可能以铜盐混合物的形式存在,例如Cu(OH)2·CuCl2或Cu(OH)2·Cu(NH3)4Cl2等形式。

    上述步骤(b-2)的pH值调整可以将经纯化步骤后所得的酸性含铜废液与碱性含铜废液以适当比例互相混合,或加入酸或碱加以调整。用以调整的酸及碱并无特殊限制,可为此项技术中常用的酸及碱,例如,酸可包括硝酸、硫酸、盐酸、酒石酸、醋酸、磷酸、氯化铵或草酸或其组合,碱可包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氨或其组合。

    为提升含铜产物的利用效能,本发明另外提供一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法。上述氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物可由本发明自含铜废液回收铜的方法(例如上述第二实施方面)所制得,或由任何习知方法所制得。

    详细来说,本发明提供一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法,其包含:

    (c)添加酸至氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物中,将其溶解为酸性含铜溶液;

    (d-1)添加碳酸盐至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,控制pH值在约6至约7的范围,以生成碳酸铜;及

    (e)视需要通过转化反应,将步骤(d-1)所制备的碳酸铜转化为氧化铜。

    上述步骤(c)所使用的酸并无特殊限制,优选为无机酸,例如盐酸、硫酸或硝酸或其组合。添加酸的量或溶液的pH无特别限制,只要添加量足以使酸性含铜溶液中的固态铜化物(例如氢氧化铜)完全溶解即可。上述步骤(e)的转化反应如本文先前所叙述。

    上述步骤(d-1)所使用的碳酸盐包括但不限于碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵或其类似物或其组合,优选为碳酸钠或碳酸钾。详细来说,此碳酸反应步骤是将经由上述步骤(c)所得的含铜酸性溶液与碱性的碳酸盐接触反应,适度调整碳酸钠的添加比例,控制pH值在约6至约7的范围。

    优选地,本案发明人发现在进行步骤(d-1)之前,也可先分批以少量含铜酸性溶液与碳酸盐进行快混(或称预混)。在此快混中,温度并无特定限制。由于在进行本发明的步骤(d-1)之前,可先进行快混,因此本发明可在较低的pH值范围下制备碳酸铜,降低因控制pH值所需添加的碱的量,从而可控制所得产品的质量;此外,由于快混可在较低的温度范围进行反应,从而可节省工艺中的能量损耗。

    另,本发明可视需要在上述步骤(d-1)中加入碳酸铜晶粒作为晶种,成为步骤(d-3),以加速碳酸铜晶体的生成,其中添加的碳酸铜颗粒的重量介于约0.005wt%至5wt%的范围,优选介于约0.01wt%至0.1wt%。上述晶种可选用本技术领域中常用的种类,例如但不限于碱式碳酸铜。优选地,此长晶反应的反应时间至少约20分钟至约60分钟,控制温度在约30℃至约70℃间的范围,优选为50℃至约60℃间的范围。

    图3为本发明的自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备碳酸铜或氧化铜的方法的示意图。

    图4为本发明的自含铜废液制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物,再经由其制备碳酸铜或氧化铜的方法的示意图。

    本发明另提供一种自氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物制备氧化铜的方法。此方法可进一步将根据本发明所制得的氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物(例如上述第二实施方面)制备为氧化铜。详细来说,此方法包含:

    (c)添加酸至氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物中,将其溶解为酸性含铜溶液;及

    (d-2)添加碱至步骤(c)所制备的酸性含铜溶液中,控制pH值在约9至约14的范围,优选pH在约12至约14的范围,温度控制在约80℃至约105℃间的范围,优选在约90℃至约100℃间的范围,生成氧化铜。其中所添加的碱种类并无特殊限制,优选为氢氧化钠。

    图5为本发明的自含铜废液制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物,进而制备氧化铜的方法的示意图,其是先通过本发明的方法制备氢氧化铜或含氢氧化铜的铜盐混合物。

    以下实施例是用于对本发明作进一步说明,而非用以限制本发明的范围。任何所属领域的技术人员可轻易达成的修饰和改变均包括于本案说明书揭示内容和所附权利要求书的范围内。

    实施例1

    加入磷酸至碱性含铜废液(铜含量为99.38克/升)中,调整pH值为约2至约6之间,不期望的金属离子会与磷酸根作用形成难溶磷酸盐类,使杂质沉淀并过滤移除杂质,纯化后的含铜液与原液中的杂质含量如下表一所示:

    表一

    ??成分
    ??Cu
    ??Al
    ??Ca
    ??Cd
    ??Cr
    ??Fe

    ??原液

    ??99.38

    ??(克/升)
    ??3.04

    ??(毫克/升)
    ??8.009

    ??(毫克/升)
    ??0.149

    ??(毫克/升)
    ??0.654

    ??(毫克/升)
    ??0.455

    ??(毫克/升)

    ??纯化液

    ??99.38

    ??(克/升)
    ??1.96

    ??(毫克/升)
    ??2.545

    ??(毫克/升)
    ??0.076

    ??(毫克/升)
    ??0.456

    ??(毫克/升)
    ??0.242

    ??(毫克/升)
    ??纯化%
    ??0
    ??35.52
    ??68.22
    ??48.89
    ??30.28
    ??46.81

    (续上表)

    ??成分
    ??Mg
    ??Mn
    ??Ni
    ??Pb
    ??Sn
    ??Zn

    ??原液

    ??4.5

    ??(毫克/升)
    ??3.258

    ??(毫克/升)
    ??17.54

    ??(毫克/升)
    ??4.89

    ??(毫克/升)
    ??5.5

    ??(毫克/升)
    ??164

    ??(毫克/升)

    ??纯化液

    ??0.73

    ??(毫克/升)
    ??1.666

    ??(毫克/升)
    ??6.341

    ??(毫克/升)
    ??3.8

    ??(毫克/升)
    ??1.41

    ??(毫克/升)
    ??7.06

    ??(毫克/升)
    ??纯化%
    ??83.7
    ??48.86
    ??63.85
    ??22.2
    ??74.4
    ??95.7

    由表中数据可知,添加磷酸至含铜废液中可使多种金属杂质沉淀,有利于移除不期望的金属杂质,纯化含铜废液,有效降低废液中所不期望的金属杂质比例。

    实施例2

    以氢氧化钠加入酸性含铜废液(铜含量为31.43克/升)中,调整pH值至约4.2沉淀出杂质,待反应完成再加入次氯酸钠0.5wt%继续沉淀,一并过滤移除杂质,纯化后的含铜液与原液中的杂质含量如下表二所示:

    表二

    ??成分
    ??Cu
    ??Al
    ??Ca
    ??Cd
    ??Cr
    ??Fe

    ??原液

    ??31.43

    ??(克/升)
    ??0.5116

    ??(毫克/升)
    ??39.68

    ??(毫克/升)

    ??ND

    ??0.139

    ??(毫克/升)
    ??24.53

    ??(毫克/升)
    ??pH调整纯化液
    ??31.32
    ??0.585
    ??30.94
    ??ND
    ??0.1125
    ??12.92

    ??(克/升)
    ??(毫克/升)
    ??(毫克/升)

    ??(毫克/升)
    ??(毫克/升)

    ??氧化剂纯化

    ??31.32

    ??(克/升)
    ??0.272

    ??(毫克/升)
    ??26.41

    ??(毫克/升)

    ??ND

    ??0.101

    ??(毫克/升)
    ??11.44

    ??(毫克/升)
    ??纯化%
    ??0.34
    ??53.5
    ??33.4
    ??-
    ??19.1
    ??53.4

    (续上表)

    ??成分
    ??Mg
    ??Mn
    ??Ni
    ??Pb
    ??Sn
    ??Zn

    ??原液

    ??8.445

    ??(毫克/升)
    ??0.926

    ??(毫克/升)
    ??0.219

    ??(毫克/升)
    ??ND


    ??ND


    ??28.97

    ??(毫克/升)


    ??pH调整纯化液

    ??6.857

    ??(毫克/升)
    ??0.776

    ??(毫克/升)
    ??0.1641

    ??(毫克/升)

    ??ND


    ??ND

    ??12.77

    ??(毫克/升)

    ??氧化剂纯化

    ??6.385

    ??(毫克/升)
    ??0.6928

    ??(毫克/升)
    ??0.1536

    ??(毫克/升)

    ??ND


    ??ND

    ??1.64

    ??(毫克/升)
    ??纯化%
    ??6.9
    ??10.7
    ??6.4
    ??-
    ??-
    ??87.2

    由表中数据可知,调整pH值及添加氧化剂至碱性含铜废液中可使多种金属杂质沉淀,有利于移除不期望的金属杂质,纯化含铜废液,有效降低废液中所不期望的金属杂质比例。

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    本文标题:自含铜废液回收铜的方法.pdf
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