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    关 键 词:
    层叠 陶瓷 电容器
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    摘要
    申请专利号:

    CN201110260121.6

    申请日:

    2011.09.05

    公开号:

    CN102385989A

    公开日:

    2012.03.21

    当前法律状态:

    撤回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):H01G 4/30申请公布日:20120321|||实质审查的生效IPC(主分类):H01G 4/30申请日:20110905|||公开
    IPC分类号: H01G4/30; H01G4/002; H01G4/12 主分类号: H01G4/30
    申请人: 株式会社村田制作所
    发明人: 平田朋孝; 草野满洋
    地址: 日本京都府
    优先权: 2010.09.06 JP 2010-198579
    专利代理机构: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 樊建中
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201110260121.6

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2014.10.29|||2012.05.02|||2012.03.21

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的视为撤回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明提供一种层叠陶瓷电容器,其耐湿性高。本发明所涉及的层叠陶瓷电容器(11)包括:层叠体(12),其具有被层叠的多个陶瓷层(13)和被配置在多个陶瓷层(13)之间的内部电极(14、15);和外部电极(18、19),其形成在层叠体(12)的外表面上,且与内部电极(14、15)电连接,所述层叠陶瓷电容器特征在于,陶瓷层(13)包含CaZrO3为主要成分,在层叠体(12)与外部电极(18、19)之间形成了包括(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物的层,其中Ca为0。

    权利要求书

    1.一种层叠陶瓷电容器,其包括:
    层叠体,具有被层叠的多个陶瓷层和配置在所述多个陶瓷层之间的内
    部电极;和
    外部电极,形成在所述层叠体的外表面上,且与所述内部电极电连接,
    所述陶瓷层包含CaZrO3作为主要成分,
    在所述层叠体与所述外部电极之间形成了包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化
    物的层,其中该(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物包括Ca为0的氧化物。
    2.根据权利要求1所述的层叠陶瓷电容器,其中,
    所述(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物是(Ba,Ca)ZnSiO4的结晶相。

    说明书

    层叠陶瓷电容器

    技术领域

    本发明涉及层叠陶瓷电容器。

    背景技术

    作为代表性陶瓷电子部件之一的层叠陶瓷电容器,例如具备:层叠体,
    其具有被层叠的多个陶瓷层和配置在所述多个陶瓷层之间的内部电极;和
    外部电极,其形成在所述层叠体的外表面上,且与所述内部电极电连接。

    可是,作为形成外部电极的方法,一般采用如下方法:在作为层叠体
    的外表面的端面上,涂敷在Cu、Ni、Ag、Ag-Pd等金属粉末(导电成分)
    中混合玻璃粉、有机粘结剂、溶剂等而形成的导电性膏剂,并进行烧结的
    方法。并且,公知在外部电极与层叠体之间形成陶瓷和玻璃粉反应而形成
    的层的技术。该层的作用在于例如防止水分或焊剂(flux)向层叠体的浸
    入。

    例如,在专利文献1中记载了如下技术:在层叠体的两端面涂敷以
    Si为主要成分的玻璃膏剂,形成Si的存在比率为60%以上的玻璃成分高
    (glass-rich)的区域,并在该区域与外部电极之间形成反应层。

    专利文献1:JP特开平10-135063号公报

    但是,在专利文献1所记载的技术中,由于涂敷以Si为主要成分的
    玻璃膏剂,因此存在着需要工时的问题。另外,在陶瓷层中作为主要成分
    包含CaZrO3的情况下,由于陶瓷层中的Ca和Si会过剩地反应,因此存
    在着陶瓷和玻璃变质从而耐湿负荷试验后的特性劣化的问题。

    发明内容

    本发明的目的是鉴于上述课题提出的,提供一种在陶瓷层中作为主要
    成分包含CaZrO3的情况下提高了耐湿性的层叠陶瓷电容器。

    本发明所涉及的层叠陶瓷电容器具备:层叠体,具有被层叠的多个陶
    瓷层和配置在所述多个陶瓷层之间的内部电极;外部电极,形成在所述层
    叠体的外表面上,且与所述内部电极电连接,该层叠陶瓷电容器其特征在
    于,所述陶瓷层包含CaZrO3作为主要成分,在所述层叠体与所述外部电
    极之间形成了包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物(包括Ga为0的氧化物)的层。

    另外,在本发明所涉及的层叠陶瓷电容器中,优选所述(Ba,Ca)-Zn-Si
    系氧化物为(Ba,Ca)ZnSiO4的结晶相。

    在本发明所涉及的层叠陶瓷电容器中,在层叠体与外部电极之间形成
    了包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物(包括Ga为0的氧化物)的层。由于该层
    的存在,可抑制陶瓷层中的Ca成分向外部电极中扩散,可抑制陶瓷层或
    外部电极中的玻璃的化学稳定性的劣化。另外,由于该层的存在,可防止
    水分或焊剂向层叠体的浸入。因此,能够得到耐湿性强的层叠陶瓷电容器。

    附图说明

    图1是本发明所涉及的层叠陶瓷电容器的断面图。

    图2是样品序号2A的层叠陶瓷电容器中的LT面的断面的SEM照片。

    图3是表示图2的反应层的μ-XRD曲线图。

    符号说明:

    11层叠陶瓷电容器

    12层叠体

    13陶瓷层

    14、15内部电极

    16、17端面

    18、19外部电极

    21、22第一镀覆层

    23、24第二镀覆层

    具体实施方式

    下面,说明用于实施本发明的实施方式。

    图1是本发明所涉及的层叠陶瓷电容器的断面图。

    层叠陶瓷电容器11具备层叠体12。层叠体12具有:被层叠的多个
    陶瓷层13、沿着多个陶瓷层13之间的界面配置的内部电极14及15。内
    部电极14及15形成为到达层叠体12的外表面。并且,被引出到层叠体
    12的一方端面16的内部电极14和被引出到层叠体12的另一方端面17
    的内部电极15,在层叠体12的内部隔着陶瓷层13交替地配置。

    作为内部电极14及15的材质,例如有以镍、镍合金、铜及铜合金、
    或者其他贱金属(base?metal)为主要成分的材质。

    在层叠体12的外表面上形成有外部电极18及19。在图1中,至少
    在层叠体12的端面16及17上分别形成外部电极18及19。外部电极18
    在端面16上与内部电极14电连接。另外,外部电极19在端面17上与内
    部电极15电连接。

    外部电极18及19例如通过在层叠体12的端面16及17上涂敷导电
    性膏剂并进行烧结而形成的。导电性膏剂包含金属粉末和玻璃粉。作为外
    部电极18及19的材质,例如是与内部电极14及15相同的材质,或者是
    以银、钯、银-钯合金等为主要成分的材质。

    在外部电极18及19上,根据需要分别形成以镍、铜等为主要成分的
    第一镀覆层21及22。进而,在该第一镀覆层21及22上分别形成以焊料、
    锡等为主要成分的第二镀覆层23及24。

    在这样的层叠陶瓷电容器11中,陶瓷层13作为主要成分包含
    CaZrO3。并且,本实施方式的特征在于,在层叠体12与外部电极18及
    19之间形成了包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物(Ca包含0)的层。由于该层
    的存在,可抑制陶瓷层13中的Ca成分向外部电极中扩散。也就是说,
    如果Ba作为(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物而存在于层叠体12与外部电极18及
    19的界面,则Ba与Ca相比其离子半径大且负电性小,因此易于得到热
    能而成为阳离子,故推测出可抑制Ca成分向外部电极的扩散。因此,能
    够抑制陶瓷层13或外部电极18及19中的玻璃的化学稳定性的劣化。另
    外,由于该层的存在,能够防止水分或焊剂向层叠体12的浸入。

    另外,优选该层包括(Ba,Ca)ZnSiO4的结晶相。这种情况下,层自身
    的化学稳定性提高了,能够进一步防止水分或焊剂向层叠体12的浸入。
    因此,能够进一步提高耐湿性。

    下面,说明该层叠陶瓷电容器的制造方法。本发明所涉及的层叠陶瓷
    电容器作为一个例子,以如下方式进行制作。

    首先,形成应该成为陶瓷层13的陶瓷生片(ceramic?green?sheet)。具
    体而言,通过在以CaZrO3为主要成分的陶瓷原料粉末中加入有机粘结剂
    及溶剂进行混合,从而制作浆料(slurry)。然后,通过例如刮墨刀法(doctor?
    blade?method)等对该浆料进行片状成形,由此形成陶瓷生片。

    其次,形成原始层叠体。具体而言,在特定的陶瓷生片上形成应该成
    为内部电极14或15的导电性膏剂膜。导电性膏剂膜例如通过丝网印刷法
    形成。其后,对包括形成了导电性膏剂膜的陶瓷生片在内的多个陶瓷生片
    进行层叠、压接之后,根据需要进行切割。

    接下来,烧成原始层叠体。由此,得到图1所示的烧成后的层叠体
    12。

    其次,以与内部电极14及15电连接的方式,在层叠体12的端面16
    及17上分别形成外部电极18及19。外部电极18及19是通过在层叠体
    12上涂敷导电性膏剂并进行烧结而形成的。导电性膏剂包含金属粉末和
    玻璃粉,且通过适当地选定玻璃粉的成分元素,可形成包括(Ba,Ca)-Zn-Si
    系氧化物的层。

    然后,根据需要,在外部电极18及19上实施镍、铜等的镀覆,形成
    第一镀覆层21及22。之后,在该第一镀覆层21及22上实施焊料、锡等
    镀覆,形成第二镀覆层23及24。

    如以上那样制作出层叠陶瓷电容器11。

    下面,为了确认本发明带来的效果,说明实施了本发明的实验例。

    实验例1

    在实验例1中,制作出将外部电极用的导电性膏剂中的玻璃粉进行改
    变之后的层叠陶瓷电容器。

    (A)层叠陶瓷电容器的制作

    首先,形成应该成为陶瓷层的陶瓷生片。具体而言,通过在以CaZrO3
    为主要成分的陶瓷原料粉末中加入有机粘结剂及溶剂进行混合,制作出浆
    料。并对该浆料进行片状成形。

    其次,形成原始层叠体。具体而言,在特定的陶瓷生片上印刷包括镍
    为主要成分的导电性膏剂,形成应该成为内部电极的导电性膏剂膜。然后,
    在对包括形成有导电性膏剂膜的陶瓷生片的多个陶瓷生片进行层叠、压接
    之后,进行切割。

    接着,将原始层叠体在还原氛围气中以1200℃的温度进行烧成,得
    到烧成后的层叠体。之后,对烧成后的层叠体进行滚筒研磨,从而在端面
    露出内部电极。

    其次,形成外部电极。具体而言,在层叠体的端面涂敷导电性膏剂。
    然后,在使导电性膏剂干燥之后,在氮氛围气中以900℃的温度进行加热、
    烧结。

    此外,作为外部电极用的导电性膏剂,使用了含有铜、玻璃粉、有机
    媒介物(organic?vehicle)的材质。然后,改变导电性膏剂中含有的玻璃
    粉的种类,制作出样品序号1~7的样品。玻璃粉的组成如表1所示。作
    为导电性膏剂,使用了铜粉末、玻璃粉和有机媒介物的体积比为20∶5∶75
    的比例的物质。另外,作为有机媒介物,使用了含有体积百分比为20%
    的丙烯树脂的物质。

    [表1]


    在外部电极形成之后,根据热处理的有无,将样品序号1~7的样品分
    别分成两组,将被分成两组的各样品分别设为1A~7A、1B~7B。其中,
    仅仅1A~7A的样品在氮氛围气中以800℃的温度进行热处理。

    然后,分别对样品序号1A~7A及样品序号1B~7B,以滚筒镀覆法在
    外部电极上形成Ni镀覆层和Sn镀覆层。

    这样一来,得到了宽度(W)1.0mm、长度(L)0.5mm、厚度(T)
    0.5mm的陶瓷电容器。

    (B)特性评价

    针对所得到的层叠陶瓷电容器评价各种特性。

    首先,测量层叠体与外部电极之间的反应层的厚度。具体而言,对层
    叠陶瓷电容器进行树脂填充,然后沿着宽度(W)方向研磨到宽度变为
    1/2,以便能观察LT面。之后,用SEM观察研磨面,来测量反应层的厚
    度。

    其次,鉴别反应层的主要成分。具体而言,与SEM观察同样地,以
    能观察LT面的方式进行研磨。之后,通过离子铣削法(ion?milling?method)
    除去露出在研磨面的外部电极。然后,用μ-XRD法测量反应层部分,进
    行反应层主要成分的鉴别。将鉴别出的组成中的XRD强度最强的组成作
    为主要成分进行记载。

    其次,求出内部缺陷发生率。具体而言,根据超声波探伤试验求出发
    生内部缺陷的样品的发生率。试验是针对100000个样品进行的。

    接着,求出耐湿负荷试验后的不良发生率。耐湿负荷试验在温度85℃、
    湿度85%、试验电压50V的条件下进行了1000小时。之后,测量试验后
    的绝缘电阻,将1011Ω以下判定为不良,求出不良的发生率。试验是针对
    100个样品进行的。

    接着,求出高湿高压偏置测试(PCBT:pressure?cooker?bias?test)后的不
    良发生率。PCBT在温度125℃、压力1.2atm、湿度95%、试验电压50V
    的条件下进行了500小时。之后,测量试验后的绝缘电阻,将1011Ω以下
    判定为不良,求出不良的发生率。试验是针对100个样品进行的。由于
    PCBT是施加压力进行的,所以与耐湿负荷试验相比是条件苛刻的试验。

    图2示出样品序号2A的层叠陶瓷电容器中的LT面的断面的SEM照
    片。另外,图3示出图2的反应层的μ-XRD测量结果。另外,表2示出
    反应层的厚度、反应层的主要成分、内部缺陷发生率、耐湿负荷试验后的
    不良发生率及PCBT后的不良发生率的结果。

    [表2]



    *为本发明的范围之外

    由图2可知,在样品序号2A中,在层叠体与外部电极的界面形成了
    反应层。另外,根据图3的反应层的μ-XRD结果可知,得到了(Ba,
    Ca)ZnSiO4结晶相。

    由表2可知,在反应层的主要成分中包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物的
    样品序号1A~4B中,未发生内部缺陷,也未发生耐湿负荷试验后的不良。
    另一方面,在反应层的主要成分中未包含(Ba,Ca)-Zn-Si系氧化物的样品
    序号5A~7B中,发生了内部缺陷,在耐湿负荷试验后也发生了不良。

    另外,在进行了热处理的样品序号1A、2A、3A、4A中,作为反应
    层形成了(Ba,Ca)ZnSiO4结晶相。其结果,在比耐湿负荷试验苛刻的PCBT
    之后也未发生不良。

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