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    一种 酮肟酸酯 还原 制备 氨基酸 新方法
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    摘要
    申请专利号:

    CN200710185669.2

    申请日:

    2007.12.29

    公开号:

    CN101186549A

    公开日:

    2008.05.28

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效|||公开
    IPC分类号: C07B43/04(2006.01); C07C227/18(2006.01); C07C233/45(2006.01); C07D213/54(2006.01); C07D333/24(2006.01); C07D215/14(2006.01) 主分类号: C07B43/04
    申请人: 河北科技大学;
    发明人: 刘守信; 杨毅华; 纪德彬; 李军章; 姚子俭; 赵翠然; 李芳
    地址: 050018河北省石家庄市?;?0号
    优先权:
    专利代理机构: 代理人:
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN200710185669.2

    授权公告号:

    101186549B||||||

    法律状态公告日:

    2010.08.11|||2008.07.23|||2008.05.28

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及化工制药和食品等领域,尤其涉及一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其还原体系包括H2/Pd-C、Zn/AcOH、Zn/AcOH-Ac20、Zn-Fe/AcOH、Ni/KBH4和Al-Ni/NaOH等,能满足于中性条件、碱性条件和酸性条件还原,不同还原体系的选择,完全可依赖于不同合成目的,所述酮肟酸酯是α-酮肟酸酯和非α-酮肟酸酯两类,本制备方法具有广泛的应用范围,合成收率高、操作简单、适应性广以及更便于生物拆分等特点。

    权利要求书

    1: 一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特征在于,还原体系为 H2/Pd-C、Zn/AcOH、Zn/AcOH-Ac 2 O、Zn-Fe/AcOH、Ni/KBH 4 和Al-Ni/NaOH, 所述还原体系能满足于中性条件、碱性条件和酸性条件的还原的要求,不同 还原体系的选择,依赖于不同合成目的;所述酮肟酸酯是α-酮肟酸酯和非α- 酮肟酸酯两类。
    2: 如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述酸性条件下的还原包括以下步骤: ①在反应器中,依次加入酮肟酸酯、冰乙酸、锌粉,搅拌反应0.5~3h。 酮肟酸酯的投入量与锌粉投加量的摩尔比为1∶1.5~4,冰乙酸的量为反应体 积的55~80%; ②按与酮肟酸酯摩尔比为1∶1~1.05的量加醋酸酐到上述步骤①的反应 液中,继续搅拌反应20min~2h,控制温度在25~80℃; ③反应液减压浓缩,回收醋酸;残余物即为对应的氨基酸的N-乙?;?的酯衍生物,重结晶获得N-乙酰氨基酸酯产品; 其中,所述锌粉可用铁粉部分或全部替代。
    3: 如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述碱性条件下的还原包括以下步骤: ①在配有搅拌、温度计的反应瓶中加入溶于甲醇的酮肟酸酯和新制的 镍,然后缓慢滴加KBH 4 的甲醇和浓度为5mol/L?NaOH溶液,反应温度 25~80℃之间,酮肟酸酯与KBH 4 的摩尔比为1∶0.3~1.5; ②按与酮肟酸酯摩尔比为1∶1~1.05的量加醋酸酐到上述步骤①反应液 中,于室温条件下继续搅拌反应30min~3h; ③反应液浓缩,回收甲醇和醋酸,剩余物中加酸,调pH为3.5~5.0,即 有产物N-乙酰氨基酸析出; 其中,所述镍可用非晶态Ni替代Raney?Ni。
    4: 如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述中性条件下的还原包括以下步骤: ①在的高压釜中,加入甲醇、酮肟酸酯和2%~12%的Pd/C催化剂 1.2~3.8g; ②通氢气,置换系统中的空气,控制压力在3-8大气压,于20~58℃下 反应2~6h; ③过滤,减压旋蒸除去溶剂,即得氨基酸酯; 其中,所述催化剂还包括Pd黑、Pt黑等,酮肟酸酯的量与溶剂的质量 比为1~3.5∶10。 5.如权利要求4所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述还原步骤还可以为:在步骤①之后直接加入醋酸酐,即可实现 氨基酸的乙?;?,得到N-乙酰氨基酸。 6.如权利要求2所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述酸性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在250mL的反应器中,加入0.15mol苯丙酮肟酸甲酯溶于100mL醋 酸,升温至60℃,分批加入0.38~0.42mol的锌粉,60℃搅拌、保温反应2h; ②将0.16mol的醋酸酐滴加到上述反应器中,于60℃条件下搅拌反应 1h; ③将反应液抽滤,减压回收醋酸,残余物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂, 重结晶得白色固体N-乙酰苯丙氨酸甲酯。 7.如权利要求3所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述碱性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在配有搅拌、温度计的250mL的反应瓶中分别加入萘丙酮肟酸0.05 mol,甲醇100mL,加入1.0g?Raney?Ni,缓慢滴加2.5g?KBH 4 的10mL(5mol/L) NaOH溶液,保持反应温度50℃左右; ②滴加完成后加入10mL醋酸酐,室温搅拌2h; ③抽滤反应液,浓缩回收甲醇和醋酸,剩余物中加入2%盐酸调pH至4, 析出N-乙酰萘丙氨酸粗品,用95%乙醇重结晶得到N-乙酰萘丙氨酸产品。 8.如权利要求4所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述中性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在500mL的压力釜中分别加入50mmol?2-喹啉丙酮肟酸乙酯、300mL 甲醇和1.8g?5%的Pd-C催化剂; ②至少通入氢气置换系统中的空气3次后,维持系统压力5.5大气压, 于40℃反应5h; ③过滤出催化剂后,浓缩回收甲醇,剩余物溶于醋酸中,于搅拌的条件 下加入醋酸酐50mmol,室温下继续反应90min,减压浓缩回收醋酸,剩余 物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂,重结晶得白色固体N-乙酰-2-喹啉丙氨酸乙 酯。 9.如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述酮肟酸酯包括甲酯和乙酯,氨基酸包括α-氨基酸、β-氨基酸、 γ-氨基酸和δ-氨基酸;其中芳基丙氨酸中的芳基包括了苯环在内的所有碳环 芳烃和杂环芳烃以及对应的取代衍生物。
    5: 0,即 有产物N-乙酰氨基酸析出; 其中,所述镍可用非晶态Ni替代Raney?Ni。 4.如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述中性条件下的还原包括以下步骤: ①在的高压釜中,加入甲醇、酮肟酸酯和2%~12%的Pd/C催化剂 1.2~3.8g; ②通氢气,置换系统中的空气,控制压力在3-8大气压,于20~58℃下 反应2~6h; ③过滤,减压旋蒸除去溶剂,即得氨基酸酯; 其中,所述催化剂还包括Pd黑、Pt黑等,酮肟酸酯的量与溶剂的质量 比为1~3.5∶10。 5.如权利要求4所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述还原步骤还可以为:在步骤①之后直接加入醋酸酐,即可实现 氨基酸的乙?;?,得到N-乙酰氨基酸。
    6: 如权利要求2所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述酸性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在250mL的反应器中,加入0.15mol苯丙酮肟酸甲酯溶于100mL醋 酸,升温至60℃,分批加入0.38~0.42mol的锌粉,60℃搅拌、保温反应2h; ②将0.16mol的醋酸酐滴加到上述反应器中,于60℃条件下搅拌反应 1h; ③将反应液抽滤,减压回收醋酸,残余物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂, 重结晶得白色固体N-乙酰苯丙氨酸甲酯。
    7: 如权利要求3所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述碱性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在配有搅拌、温度计的250mL的反应瓶中分别加入萘丙酮肟酸0.05 mol,甲醇100mL,加入1.0g?Raney?Ni,缓慢滴加2.5g?KBH 4 的10mL(5mol/L) NaOH溶液,保持反应温度50℃左右; ②滴加完成后加入10mL醋酸酐,室温搅拌2h; ③抽滤反应液,浓缩回收甲醇和醋酸,剩余物中加入2%盐酸调pH至4, 析出N-乙酰萘丙氨酸粗品,用95%乙醇重结晶得到N-乙酰萘丙氨酸产品。
    8: 如权利要求4所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述中性条件下的还原还可以为以下步骤: ①在500mL的压力釜中分别加入50mmol?2-喹啉丙酮肟酸乙酯、300mL 甲醇和1.8g?5%的Pd-C催化剂; ②至少通入氢气置换系统中的空气3次后,维持系统压力5.5大气压, 于40℃反应5h; ③过滤出催化剂后,浓缩回收甲醇,剩余物溶于醋酸中,于搅拌的条件 下加入醋酸酐50mmol,室温下继续反应90min,减压浓缩回收醋酸,剩余 物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂,重结晶得白色固体N-乙酰-2-喹啉丙氨酸乙 酯。
    9: 如权利要求1所述的一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,其特 征在于,所述酮肟酸酯包括甲酯和乙酯,氨基酸包括α-氨基酸、β-氨基酸、 γ-氨基酸和δ-氨基酸;其中芳基丙氨酸中的芳基包括了苯环在内的所有碳环 芳烃和杂环芳烃以及对应的取代衍生物。

    说明书


    一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法

        【技术领域】

        本发明涉及化工、制药和食品等领域,尤其涉及一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法。

        背景技术

        氨基酸是一种十分重要的营养物质,是生物体不可缺少的营养成分之一,同时氨基酸也广泛地应用于食品、制药、饲料等工业。

        氨基酸包括组成生物体及参与生物代谢的天然氨基酸和非天然氨基酸两类。非天然氨基酸一般是人工设计的结果。随着氨基酸、多肽、蛋白质在生命活动中的作用的研究日趋深入,特别是越来越多的具有生物活性多肽的发现,对氨基酸,特别是含特殊结构的氨基酸的需求越来越大,天然氨基酸和非天然氨基酸的合成新方法是一个非?;钤镜难芯苛煊?。

        传统的氨基酸的合成主要有Bucherer法、Strecker法、Meerwein法、Gaudnry法、乙酰氨基丙二酸二乙酯法和乙酰甘氨酸法等。这些方法中,有的虽然工艺比较简单,但污染比较严重,氨基通过卤化物的取代引入;有的工艺选用了较为昂贵的原料如苯乙醛,且反应路线较长,收率低,从而失去了工业化的价值;还有的则使用了剧毒原料氰化物,不仅操作的安全性受到了挑战,而且同样存在含氰废水的严重污染等问题。在已经报道的方法中,乙酰氨基丙二酸二乙酯法反应的通用性较好,其氨基的引入是通过肟的还原来实现的,但合成反应路线较长,合成过程中反应的选择性较差,从而使得产率受到了极大的影响。

        【发明内容】

        针对现有氨基酸制备方法中存在的问题,本发明提供一种化学还原酮肟酸酯制备氨基酸的新方法,它具有合成收率高、操作简单、适应性广以及更便于生物拆分等特点。

        还原包括H2/Pd-C、Zn/AcOH、Zn/AcOH-Ac20、Zn-Fe/AcOH、Ni/KBH4和Al-Ni/NaOH等还原体系,能满足于中性条件、碱性条件和酸性条件还原。不同还原体系的选择,完全可依赖于不同合成目的,本制备方法具有广泛的应用范围。

        本发明的技术解决方案为:

        一种酮肟酸酯还原制备氨基酸的新方法,还原体系为H2/Pd-C、Zn/AcOH、Zn/AcOH-Ac20、Zn-Fe/AcOH、Ni/KBH4和Al-Ni/NaOH,所述还原体系能满足于中性条件、碱性条件和酸性条件还原的要求,不同还原体系的选择,依赖于不同合成目的;所述酮肟酸酯是α-酮肟酸酯和非α-酮肟酸酯两类。

        所述酸性条件下的还原包括以下步骤:

        ①在反应器中,依次加入酮肟酸酯、冰乙酸、锌粉,搅拌反应0.5~3h。酮肟酸酯的投入量与锌粉投加量的摩尔比为1∶1.5~4;冰乙酸为还原溶剂,其量控制在反应体积的55~80%。

        ②按与酮肟酸酯摩尔比为1∶1~1.05的量加醋酸酐到上述①的反应液中,继续搅拌反应20min~2h,控制温度在25~80℃。

        ③反应液减压浓缩,回收醋酸;残余物即为对应的氨基酸的N-乙?;孽パ苌?,重结晶获得N-乙酰氨基酸酯产品。

        其中,所述锌粉可用铁粉部分或全部替代。

        进一步的,所述碱性条件下的还原包括以下步骤:

        ①在配有搅拌、温度计的反应瓶中加入溶于甲醇的酮肟酸酯和Ni,然后缓慢滴加KBH4的甲醇和5mol/L?NaOH溶液,反应温度25-80℃之间。酮肟酸酯与KBH4的摩尔比为1∶0.3-1.5。甲醇为反应溶剂,其量控制在反应体积的55~80%。

        ②按与酮肟酸酯摩尔比为1∶1~1.05的量加醋酸酐到上述步骤①反应液中,于室温条件下继续搅拌反应30min~3h。

        ③反应液浓缩,回收甲醇和醋酸,剩余物中加酸,调pH为3.5~5.0,即有产物析出,重结晶获得N-乙酰氨基酸的纯品。

        其中,所述镍可用非晶态Ni和Raney?Ni。

        进一步的,所述中性条件下的还原包括以下步骤:

        ①在的高压釜中,加入甲醇、酮肟酸酯和2%~12%的Pd/C催化剂1.2~3.8g。

        ②通氢气,置换系统中的空气,控制压力在3~8大气压,于20~58℃下反应2~6h。

        ③过滤,减压旋蒸除去溶剂,即得氨基酸酯。

        其中,甲醇为反应溶剂,其量为反应总体积的65~90%。酮肟酸酯的量与溶剂的质量比为1~3.5∶10。所述催化剂还包括Pd黑、Pt黑等。

        上述还原步骤还可以为:在步骤①之后直接加入醋酸酐,即可实现氨基酸的乙?;?,得到N-乙酰氨基酸。

        进一步的,所述酸性条件下的还原还可以为以下步骤:

        ①在250mL的反应器中,加入0.15mol苯丙酮肟酸甲酯溶于100mL醋酸,升温至60℃,分批加入0.38~0.42mol的锌粉,60℃搅拌、保温反应2h。

        ②将0.16mol的醋酸酐滴加到上述反应器中,于60℃条件下搅拌反应1h;

        ③反应液抽滤,减压回收醋酸。残余物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂,重结晶得白色固体N-乙酰苯丙氨酸甲酯。

        所述碱性条件下的还原还可以为以下步骤:

        ①在配有搅拌、温度计的250mL的反应瓶中分别加入萘丙酮肟酸0.05mol,甲醇100mL,加入1.0g?Raney?Ni,缓慢滴加2.5g?KBH4的10mL(5mol/L)NaOH溶液,保持反应温度50℃左右。

        ②滴加完成后加入10mL醋酸酐,室温搅拌2h。

        ③抽滤反应液,浓缩回收甲醇和醋酸,剩余物中加入2%盐酸调pH至4,析出N-乙酰萘丙氨酸粗品,用95%乙醇重结晶得到N-乙酰萘丙氨酸产品。

        进一步的,所述中性条件下的还原还可以为以下步骤:

        ①在500mL的压力釜中分别加入50mmol?2-喹啉丙酮肟酸乙酯、300mL甲醇和1.8g?5%的Pd-C催化剂。

        ②至少通入氢气置换系统中的空气3次后,维持系统压力5.5大气压,于40℃反应5h。

        ③过滤出催化剂后,浓缩回收甲醇。剩余物溶于醋酸中,于搅拌的条件下加入醋酸酐50mmol,室温下继续反应90min,减压浓缩回收醋酸。剩余物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂,重结晶得白色固体N-乙酰-2-喹啉丙氨酸乙酯。

        进一步的,所述酮肟酸酯包括甲酯和乙酯,氨基酸包括α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸和δ-氨基酸;其中芳基丙氨酸中的芳基包括了苯环在内的所有碳环芳烃和杂环芳烃以及对应的取代衍生物。

        在通常意义上,酮肟酸酯还原可在不同还原体系中还原。其中Zn/AcOH和H2/Pd-C、Raney?Ni/KBH4/H2O和非晶态Ni/KBH4/H2O等还原条件具有很好的通用性,不仅收率高,而且操作也非常简单。在使用催化加氢方法时,反应是在3-8个大气压下实现的,常压下反应几乎不进行,但也不需要更高的压力,所以当分子中含有某些可被还原的基团时,通常反应表现出较好的选择性。当还原体系中不存在醋酸酐时,还原直接获得氨基,所以接下来的水解仅仅针对酯而言,在碱的乙醇-水溶液中搅拌即可完成?;乖赗aneyNi/KBH4/H2O和非晶态Ni/KBH4/H2O还原体系中进行,直接生成的产物就是氨基酸盐,而且镍可以回收再利用。

        从反应的角度来看,酮肟酸酯用H2/Pd-C在中性条件下还原、用RaneyNi-NaBH4或Raney?Ni-KBH4或非晶态Ni-NaBH4或非晶态Ni-KBH4或Al-Ni/NaOH在碱性条件下还原以及用Zn/AcOH或Zn/AcOH-Ac2O在酸性条件下还原,为不同结构的酮肟酸酯或酮肟酸的还原提供了有效的方法,同时也使本发明具有更加广泛的应用价值。在不同还原体系中,为了下一步拆分的方便,在还原的系统中加入醋酸酐,直接得到乙酰氨基酸。

        一种尚未使用的还原体系,在本发明中首次提出,而且在碳氮重复键还原中获得了十分好的效果,这就是Raney?Ni-NaBH4或Raney?Ni-KBH4或非晶态Ni-NaBH4或非晶态Ni-KBH4还原体系。而且非晶态Ni-NaBH4或非晶态Ni-KBH4还原体系具有较低的成本。Zn/AcOH-Ac2O是实用价值最有优势的方法,其过程是还原-乙?;礁龉痰募?。所有这里涉及的还原体系用于氨基酸的合成均尚未见报道。

        每一种方法均能用于合成邻、对、间卤代、烷基、硝基、氨基、羟基、?;?、羧基、磺?;檠趸?、酰氧基、烷氨基、酰氨基等单取代、二取代、三取代N-乙酰苯丙氨酸甲酯以及对应的酸,也能用于制备N-乙酰萘丙氨酸甲酯、噻吩丙氨酸甲酯、噻吩丙氨酸甲酯、呋喃丙氨酸甲酯、吡咯丙氨酸甲酯、噻唑丙氨酸甲酯、噁唑丙氨酸甲酯、吡唑丙氨酸甲酯、组氨酸甲酯、吡啶丙氨酸甲酯、嘧啶丙氨酸甲酯、哒嗪丙氨酸甲酯、吡嗪丙氨酸甲酯、喹啉丙氨酸甲酯、异喹啉丙氨酸甲酯、吲哚丙氨酸甲酯等芳基丙氨酸酯以及对应的不同位置取代物和对应的氨基酸。同样的方法也还能用于R为其他或含有官能团或不含有官能团的N-乙酰脂肪基氨基酸酯。

        本发明与现有技术相比具有的显著优点:它具有合成收率高、操作简单、适应性广以及更便于后期生物拆分等特点。

        【附图说明】

        图1为氨基酸的结构通式。

        图2为图2氨基酸合成通式。

        说明:n=0,1,2,3,4......

        R=芳烷基,取代芳烷基,脂肪基,脂环基,芳基,氢。

        【具体实施方式】

        下面结合附图对本发明作进一步的说明。

        本发明所涉及的氨基酸包括天然氨基酸和非天然氨基酸,结构如图1所示为氨基酸的结构通式。

        其中,n=0,1,2,3,4......

        R=芳烷基,取代芳烷基,脂肪基,脂环基,芳基,氢

        这里的R芳基和芳基可以是碳环芳基如苯基、萘基等,也包括芳杂环如噻吩、吡啶。脂肪基包括含有官能团和连有支链。脂环基中包含杂原子或为纯碳环。

        以β-芳基-α-丙酮肟酸酯为原料还原生成的产物是β-芳基-α-丙氨酸,而其他酮肟酸酯还原则生成对应的氨基酸,其过程基本相同。其反应原理为如图2氨基酸合成通式。

        实施例1??N-乙酰苯丙氨酸甲酯的制备

        0.15mol苯丙酮肟酸甲酯溶于100mL醋酸,加入25mL(约0.23mol)醋酸酐,升温至60℃,分批加入27g刚处理的锌粉,60℃保温反应2h。将反应液抽滤旋转蒸发仪浓缩,得粘稠液体。乙酸乙酯溶后用K2CO3溶液,水分别洗两次,无水MgSO4干燥过夜,抽滤,旋转蒸发仪蒸干即得粘稠液体,放置,变为白色固体,收率88%。

        实施例2??N-乙酰-2-萘丙氨酸的制备

        在配有搅拌、温度计的四口烧瓶中加入萘丙酮肟酸0.05mol,甲醇100mL,加入1.0g非晶态镍,缓慢滴加2.5g?NaBH4的10mL(5mol/L)NaOH溶液,保持反应温度50℃左右。滴加完成后加入10mL醋酸酐,室温搅拌2h。将反应液抽滤,用2%盐酸调pH至4,用乙酸乙酯萃取3次,无水MgSO4干燥,浓缩得N-乙酰萘丙氨酸产品粗品,95%乙醇重结晶得到产品,收率92%。

        实施例3??3-吡啶丙氨酸的制备

        在配有搅拌、温度计的四口烧瓶中加入3-吡啶丙酮肟酸0.05mol,甲醇100mL,加入1.2g?Raney?Ni,缓慢滴加2.3g?NaBH4的10mL(5mol/L)NaOH溶液,保持反应温度45℃左右。将反应液抽滤,用2%盐酸调pH至4,用乙酸乙酯萃取2次。收集水溶液,减压浓缩至有固体析出,冷却结晶,过滤得粗产品。母液用阳离子树脂精制,获得另外一部分产品,收率84%。如果在还原结束后,直接加入乙酸酐即可得到N-乙?;月缺奖彼?,后处理同实例2。

        实施例4??N-乙酰-3-(2-噻吩)丙氨酸的制备

        0.1mo1?2-噻吩丙酮肟酸甲酯溶于100mL50%的甲醇水溶液,分批加入12g镍铝合金,搅拌、加热至50℃,缓慢加入10%左右的NaOH溶液26mL,保温反应5h。TLC检不出原料后,加入0.15mol的醋酸酐,反应3h。后处理同试验2,得到N-乙酰-3-(2-噻吩)丙氨酸,收率90%。

        实施例5??N-乙酰-3-(2-喹啉)丙氨酸乙酯的制备

        在500mL的压力釜中分别加入50mmol?2-喹啉丙酮肟酸乙酯、300mL甲醇和1.8g?Pd-C催化剂。通入氢气置换系统中的空气后,维持系统压力5-7大气压,于30-40℃反应5h。过滤出催化剂后,浓缩回收甲醇。剩余物溶于醋酸中,于搅拌的条件下加入醋酸酐50mmol,室温下继续反应90min,减压浓缩回收醋酸。剩余物用石油醚-乙酸乙酯为溶剂,重结晶得白色固体N-乙酰-2-喹啉丙氨酸乙酯,产率为89%。

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