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    重庆时时彩杀号准确率: 1,4双2,4二马来酰亚胺基苯氧基苯的制备方法.pdf

    关 键 词:
    马来 胺基 苯氧基苯 制备 方法
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    摘要
    申请专利号:

    CN200810033854.4

    申请日:

    2008.02.25

    公开号:

    CN101239940A

    公开日:

    2008.08.13

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07D 207/452公开日:20080813|||实质审查的生效|||公开
    IPC分类号: C07D207/452 主分类号: C07D207/452
    申请人: 东华大学
    发明人: 虞鑫海
    地址: 201620上海市松江区松江新城区人民北路2999号
    优先权:
    专利代理机构: 上海泰能知识产权代理事务所 代理人: 黄志达;谢文凯
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN200810033854.4

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2012.06.27|||2008.10.08|||2008.08.13

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明公开了1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,主要包括如下步骤:(1)摩尔比为1.0∶4.0~4.2的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和马来酸酐在有机溶剂体系中,室温下反应0.5~2小时,得到1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液;(2)在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下,将1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应2~18小时后,冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯。本发明操作工艺简单,产率高,适宜于工业化生产。

    权利要求书

    权利要求书
    1.   1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,包括如下步骤:
    (1)摩尔比为1.0∶4.0~4.2的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯与马来酸酐在有机溶剂体系中,室温下反应0.5~2小时,得到1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液;
    (2)在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下,将1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应2~18小时后,冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥,得1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯。

    2.  根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂,是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或其混合物。

    3.  根据权利要求1或2所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的有机溶剂与马来酸酐的体积重量比为5毫升~100毫升∶1克。

    4.  根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:步骤(2)中1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应有两种方法:
    (1)共沸脱水法:在1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入共沸脱水剂,搅拌,加热升温,共沸脱水环化反应2~18小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂以循环利用,冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰胺基苯氧基)苯。
    (2)酸酐脱水法:在1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入酸酐、叔胺类催化剂,高速搅拌,于50℃~100℃下反应2~18小时后,冷却、过滤、丙酮浸泡、过滤、水洗、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰胺基苯氧基)苯。

    5.  根据权利要求1或4所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:方法(1)所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一种或其共混物,其共沸脱水剂与马来酸酐的体积重量比为1毫升~50毫升∶1克。

    6.  根据权利要求1或4所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:方法(2)所述的酸酐为低级脂肪酸酐,是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一种或其混合物,其低级脂肪酸酐与马来酸酐的摩尔数之比为1.0~6.0∶1.0。

    7.  根据权利要求1或4所述的1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,其特征在于:方法(2)所述的叔胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二甲基间甲苯胺中的一种或其混合物,其叔胺类催化剂与马来酸酐的摩尔数之比为0.01~0.10∶1.00。

    说明书

    说明书1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法
    技术领域
    本发明涉及有机化合物的制备方法,特别是涉及1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法。
    背景技术
    1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯是一种四马来酰亚胺化合物,其分子结构中含有酰亚胺结构,具有良好的热稳定性,还含有不饱和的双键结构,具有相当活泼的化学反应性,可以与含有活性氢的化合物(如羟基化合物、氨基化合物、羧基化合物等)或聚合物起加成反应,也可以与其它含有双键或三键等不饱和基团的化合物或聚合物进行化学反应。因此,1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯可以用来制备高耐热性的热固性聚酰亚胺材料,也可以用作环氧树脂的耐热改性剂,并制得高耐热性的环氧-四马树脂体系。
    可以预想得到,由1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备得到的高耐热性热固性聚酰亚胺材料、环氧-四马树脂体系可以进一步制得碳纤维增强的先进复合材料,可用于航空航天器(如飞机、火箭、卫星、导弹等)等的结构材料;也可以进一步制得玻璃纤维增强的复合材料,可用于印制线路板、电机电器等的电气绝缘材料等;也可以制得耐高温结构胶粘剂、耐高温涂层、电子微电子器件的层间绝缘材料、FPC(柔性线路板)用粘合剂等。
    但是,1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法。至今尚未见有专利或公开的文献报道。
    发明内容
    本发明的目的是提供一种1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,该方法工艺简单、环境友好、纯度和收率高,适用于工业生产。
    本发明的化学反应方程式如下:


    本发明提供了一种1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法,包括如下步骤:
    (1)摩尔比为1.0∶4.0~4.2的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯与马来酸酐在有机溶剂体系中,室温下反应0.5~2小时,得到1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液;
    (2)在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下,将1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应2~18小时后,冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯。
    步骤(1)中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂,是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或其混合物。
    步骤(1)所述的有机溶剂与马来酸酐的体积重量比为5毫升~100毫升∶1克。
    步骤(2)中1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应有两种方法:
    (1)共沸脱水法:在1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入共沸脱水剂,搅拌,加热升温,共沸脱水环化反应2~18小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂以循环利用,冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰胺基苯氧基)苯。
    (2)酸酐脱水法:在1,4-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入酸酐、叔胺类催化剂,高速搅拌,于50℃~100℃下反应2~18小时后,冷却、过滤、丙酮浸泡、过滤、水洗、过滤、干燥,获得1,4-双(2,4-二马来酰胺基苯氧基)苯。
    方法(1)所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一种或其共混物。
    方法(1)所述的共沸脱水剂与马来酸酐的体积重量比为1毫升~50毫升∶1克。
    方法(2)所述的酸酐为低级脂肪酸酐,是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一种或其混合物,低级脂肪酸酐与马来酸酐的摩尔数之比为1.0~6.0∶1.0。
    方法(2)所述的叔胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二甲基间甲苯胺中的一种或其混合物,其叔胺类催化剂与马来酸酐的摩尔数之比为0.01~0.10∶1.00。
    本发明的有益效果:
    (1)本发明是制备1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的工业方法,且产品收率和纯度都较高;
    (2)本发明操作工艺简单,反应设备投资少,可在同一反应釜内完成制备过程;
    (3)反应过程是在常压下进行,不需要高压设备;
    (4)反应物及反应过程中没有也不产生腐蚀性物质;
    (5)反应完成后,回收了有机溶剂,可循环利用。这不仅降低了成本,而且减少了环境污染;
    (6)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯(上海EMST电子材料有限公司生产)与马来酸酐等反应原料来源方便,成本较低,便于进一步推广应用。
    附图说明
    图1是1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的分子结构。
    具体实施方式
    下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
                                实施例1
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和200毫升N,N-二甲基乙酰胺加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体39.2克(0.4摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应0.5小时。随后,加入40毫升甲苯,搅拌,加热升温直至回流分水,维持反应18小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂,以循环再用。停止加热,冷却反应体系,过滤,用冷N,N-二甲基乙酰胺淋洗滤饼2~3次,过滤,干燥,获得63.4克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为98.7%。
                                实施例2
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和4100毫升N-甲基-2-吡咯烷酮加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体41.1克(0.42摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应2小时。随后,加入4.2摩尔乙酸酐和0.001摩尔三乙胺,高速搅拌,加热升温,于50℃~100℃下反应18小时后,冷却反应体系,过滤,滤饼用丙酮浸泡,过滤,水洗2~3次,过滤,干燥,获得62.0克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为96.5%。
                                实施例3
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和400毫升N,N-二甲基甲酰胺加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体41.1克(0.42摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应1小时。随后,加入200毫升二甲苯,搅拌,加热升温直至回流分水,维持反应10小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂,以循环再用。停止加热,冷却反应体系,过滤,用冷N,N-二甲基甲酰胺淋洗滤饼2~3次,过滤,干燥,获得61.2克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为95.4%。
                                实施例4
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和500毫升二甲基亚砜加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体39.2克(0.4摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应2小时。随后,加入2000毫升甲苯,搅拌,加热升温直至回流分水,维持反应15小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂,以循环再用。停止加热,冷却反应体系,过滤,用冷二甲基亚砜淋洗滤饼2~3次,过滤,干燥,获得56.8克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为88.5%。
                                实施例5
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和1200毫升N,N-二甲基乙酰胺加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体41.1克(0.42摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应1.5小时。随后,加入400毫升甲苯和100毫升邻二氯苯,搅拌,加热升温直至回流分水,维持反应12小时后,浓缩反应液,回收有机溶剂,以循环再用。停止加热,冷却反应体系,过滤,用冷N,N-二甲基乙酰胺淋洗滤饼2~3次,过滤,干燥,获得50.3克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为78.3%。
                                实施例6
    将32.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和400毫升N-甲基-2-吡咯烷酮加入反应器中,室温下搅拌,完全溶解后,分批加入马来酸酐固体,使反应温度维持在室温状态,共加入马来酸酐固体39.2克(0.4摩尔),搅拌,呈均相溶液后,继续搅拌反应1小时。随后,加入2.2摩尔乙酸酐和0.01摩尔吡啶,高速搅拌,加热升温,于50℃~100℃下反应10小时后,冷却反应体系,过滤,滤饼用丙酮浸泡,过滤,水洗2~3次,过滤,干燥,获得58.7克1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量,计算得到1,4-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为91.5%。

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