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    重庆时时彩组3组6赔率: 紫外线固化型油墨及使用其的装饰印刷品.pdf

    关 键 词:
    紫外线 固化 油墨 使用 装饰 印刷品
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    摘要
    申请专利号:

    CN200710003266.1

    申请日:

    2007.02.02

    公开号:

    CN101235235A

    公开日:

    2008.08.06

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C09D 11/10申请公布日:20080806|||实质审查的生效|||公开
    IPC分类号: C09D11/10 主分类号: C09D11/10
    申请人: 日本精工油墨股份有限公司
    发明人: 渡边文雄
    地址: 日本东京都丰岛区南池袋2丁目27番地5
    优先权:
    专利代理机构: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 代理人: 黄韧敏
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN200710003266.1

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2012.11.21|||2008.10.01|||2008.08.06

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种紫外线固化型油墨,该油墨以43~83重量份的氯化聚酯丙烯酸酯,10~50重量份的丙烯酰吗啉,以及0~35重量份的光反应性稀释剂和聚合性低聚物中的任意一种或两种作为主要成分。该油墨可在多种材料表面实施印刷,具有良好的粘合性。

    权利要求书

    权利要求书
    1.   一种紫外线固化型油墨,该油墨以43~83重量份的氯化聚酯丙烯酸酯,10~50重量份的丙烯酰吗啉,以及0~35重量份的光反应性稀释剂和聚合性低聚物中的任意一种或两种作为主要成分。

    2.   权利要求1所述的紫外线固化型油墨,其特征在于:添加4~35重量份光反应性稀释剂和聚合性低聚物中的任意一种或两种。

    3.   权利要求1或2所述的紫外线固化型油墨,其特征在于:其进一步添加了3~15重量份的光聚合引发剂。

    4.   权利要求3所述的紫外线固化性油墨,其特征在于:所述光聚合引发剂中进一步含有光增感剂。

    5.   权利要求1所述的紫外线固化型油墨,其特征在于:其进一步含有稳定剂、校正剂、消泡剂、增稠剂、抗沉淀剂、颜料分散剂、抗静电剂、防雾剂、蜡、增滑剂、近红外线吸收剂和着色颜料的一种或数种添加成分。

    6.   权利要求1所述的紫外线固化型油墨,其特征在于:其进一步含有非聚合性有机溶剂或合成树脂。

    7.   一种装饰印刷品,该印刷品使用权利要求1所述的紫外线固化型油墨,对塑料材料用320~460丝网目数的丝网施行装饰印刷而成。

    8.   一种装饰树脂成型品,该成型品使用权利要求1所述的紫外线固化型油墨,对塑料材料用320~460丝网目数的丝网施行装饰印刷后,进一步在印刷面设置一中间层而形成。

    9.   权利要求6所述的装饰树脂成型品,其特征在于:所述装饰树脂成型品中设置树脂层,并对该装饰树脂成型品进行嵌件成型。

    10.   权利要求1所述的紫外线固化型油墨在印刷中的应用。

    说明书

    说明书紫外线固化型油墨及使用其的装饰印刷品
    技术领域
    本发明涉及紫外线固化型油墨、装饰印刷品以及装饰树脂成型品。
    背景技术
    近年,由于环境问题、印刷产率等问题,取代溶剂型油墨,紫外线固化型油墨被广泛应用。紫外线固化型油墨(uv油墨)是用紫外线能量引起光化学反应,以秒为单位从液态固化为固态,进行皮膜形成的油墨。油墨的主要成分是光聚合性树脂、光聚合引发剂、着色剂和助剂,原则上不包含有机溶剂。以往的紫外线固化型油墨在日本特开昭63-117023、日本特开平2-202563、日本特开平6-184484或日本特开2003-145573等中有公开。
    但是,以往的紫外线固化型油墨与特定的塑料的粘合性有所限制,而我们期望获得印刷材料不被限制,像有广泛的粘合力的溶剂型油墨那样的具有多样性的紫外线固化型油墨。
    例如,日本特开昭63-117023中提出,对于用于聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯树脂的材料的油墨,通过将聚氨酯丙烯酸酯(ポリウレタンアクリレ一ト)和聚氨酯甲基丙烯酸酯(ポリウレタンメタクリレ一ト)的任意一种或两种与丙烯酰吗啉(アクリロイルモルホリン,acryloyl morpholine)一起使用,则可以解决粘性随着时间增加等课题。在日本特开平6-184484中提出,对于用于聚碳酸酯、氯乙烯、丙烯基、处理PET、喷涂金属板材料的油墨,通过以聚己内酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(ウレタンアクリレ一トオリゴマ一)和乙烯基己内酰胺(ビニルカプロラクタム)和丙烯酸苯氧基乙酯(フエノキシエチルアクリレ一ト)为必须成分的紫外线固化型油墨组成物可以解决重合印刷性、后加工型等问题,。
    上述文献记载的以往技术并不能够广泛用于更多的塑料材料,并且在粘合性上仍然有改善的余地。
    发明内容
    本发明的目的是提供对于范围更广的塑料材料提供粘合性良好的油墨。特别是对于以往不可能的聚烯烃系材料和其他材料(例如,聚碳酸酯、丙烯基、氯乙烯、处理PET)也可以使用的油墨。
    本发明涉及紫外线固化型油墨,含有43~83重量份的氯化聚酯丙烯酸酯(塩素化ポリエステルアクリレ一ト,chlorinated polyester acrylate)、10~50重量份的丙烯酰吗啉(アクリロイルモルホリン,acryloyl morpholine)、还添加光聚合引发剂。
    根据本发明,提供使用上述油墨,用100~460丝网目数的丝网对塑料材料施行装饰印刷而成的装饰印刷品。
    根据本发明,提供对于聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯基、氯乙烯、处理PET粘合性良好的油墨。
    本发明的紫外线固化型油墨,包含的主要成分是氯化聚酯丙烯酸酯和丙烯酰吗啉;进一步优选地包括光反应稀释剂和聚合性低聚物的任意一种或两种,并添加光聚合引发剂。
    在1940年代即开发对紫外线固化性油墨的组成照射紫外线或电子射线进行聚合的技术?;箍⒘吮┧狨ハ岛图谆┧狨ハ档墓饩酆闲允髦?。这些光聚合性树脂被分类为低聚物和光反应性稀释剂。
    光反应性稀释剂使用高沸点的单体类及低粘合度的聚酯丙烯酸酯类。光反应性稀释剂除了油墨粘度调整用以外,对固化性、粘合性有很大影响,对它的选择很重要。
    光聚合引发剂:通过紫外线能量发生自由基,它与单体或低聚物的反应基进行反应而引发聚合。为了促进光聚合引发剂的引发反应,有时并用被称为增感剂的助剂。此时的增感剂并不是被紫外线激活,而是起到辅助光聚合引发剂进行引发反应的作用。
    以下,对各成分分别进行说明。
    本发明所使用的氯化聚酯丙烯酸酯(塩素化ポリエステルアクリレ一ト,chlorinated polyester acrylate)可以在合成氯化聚酯(塩素化ポリエステル,chlorinated polyester)后,通过酯化使丙烯酸与其末端的羟基之结合而得到。市卖品例如有:ダイセル·サイテツク株式会社(DAICEL-CYTEC CompanyLTD.)的Ebecryl 436、Ebecryl 438、Ebecryl 446等。
    本发明所使用的丙烯酰吗啉(アクリロイルモルホリン,acryloylmorpholine)用下面化学结构式(I)表示。市卖品例如有:株式会社兴人的「ACMO」。

    式(I)
    本发明中,作为引发光聚合反应所用的光聚合引发剂可举例如:芳基酮类光聚合引发剂(例如:苄基二甲醛缩苯乙酮类、苯乙酮类(acetophenon type)、苯偶姻醚类、二苯甲酮类(benzophenone type)、肟酮类、烷基氨基二苯甲酮类、苄基类、苯偶姻类、苯甲酰苯甲酸酯类、α-酰肟酯类等)、含硫系光聚合引发剂(例如:硫化物类、噻吨酮类(thioxanton type)等)、其他可用于紫外线固化型树脂组合物的各种光聚合引发剂。
    本发明中,光聚合引发剂可含有单独1种或将2种以上并用。
    本发明中,光聚合引发剂可与胺类等光增感剂组合含有。光增感剂具体可举例如:三乙醇胺(trietanolamine)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、甲基(替)二乙醇胺(ethyl diethanol amine)等光增感剂。
    更具体的光聚合引发剂可举例如:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-on)、1-羟基环己基苯酮(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketone)、二苯甲酮(Benzophenone)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4-二乙基噻吨酮(2,2-Diethylthio xthanthone)、异丙基噻吨酮(Osopropyl thioxthanthone)、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?2,4,6-Trimethlbenzoyl diphenylphosphine oxide)、乙醛酸甲基苯基酯、双-2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(2-Benzyl-2-dimethylamaion-1-(4-morphorinophenyl)butanone-1)、4-苯氧基二氯苯乙酮、二(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦(Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide)、4-叔丁基-二氯苯乙酮、4-叔丁基-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-on)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one)、1-(4-十二烷基苯基)-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-丙烷-1-酮(1-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-on)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morphorinopropane-1-on)、苄基(Benzil)、苯偶姻(Benzoin)、苯偶姻甲基醚(Benzoine methyl ether)、苯偶姻乙基醚(Benzoine ethylether)、苯偶姻异丙基醚(Benzoine isopropyl ether)、苯偶姻异丁基醚(Benzine isobutyl ether)、苄基二甲醛缩苯乙酮(Benzil dimethyl ketal)、苯甲?;郊姿?、苯甲?;郊姿峒柞?Methyl-o-benzoylbenzoate)、4-苯基二苯甲酮(4-Phenylbenzophenone)、羟基二苯甲酮、丙烯?;郊淄?Acrylated benzophenon)、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮(3,3’,4,4’-Tetra-(t-butylperoxrcarbonyl)benzophenone)、9,10-菲醌、莰醌、二苯并环庚酮、2-乙基蒽醌(2-ethyl antherquinone)、4’,4″-二乙基间苯二甲?;?、α-酰肟酯、4-苯甲?;?4’-甲基二苯硫化物(4-Benzoyl-4’-methyldiphenyl sulphide)、2-氯噻吨酮(2-Chloro thioxthanthone)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮(2,4-Diethylthioxantone)、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、?;趸⒌?。
    其他光反应性稀释剂可举例如:脂族系(甲基)丙烯酸酯、脂环式系(甲基)丙烯酸酯、芳族系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、乙烯基系单体、(甲基)丙烯酰胺类等。其中(甲基)丙烯酸酯指至少含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的一种。
    更具体的其他光反应性稀释剂,可举例如:丙烯酸月桂基酯(Laurylacrylate)、丙烯酸十八烷基酯(Stearyl acrylate)、丙烯酸环己基酯(Cyclohexylacrylate)、丙烯酸异辛基酯(Isooctyl acrylate)、丙烯酸异十四烷基酯(Isotetradecylacrylate)、丙烯酸异十八烷基酯(Isosteary acrylate)、丙烯酸异冰片基酯(Isobonylacylate)、乙氧基-二甘醇丙烯酸酯(Ethoxy diethyleneglycol acrylate)、2-乙基己基-卡必醇丙烯酸酯(2-Ethylhexyl carbytol acrylate)、新戊二醇苯甲酸酯丙烯酸酯(Neopentylglycol benzoate acrylate)、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(Nonyl phenoxy polyethyleneglycol acrylate)、ECH改性苯氧基丙烯酸酯(Phenoxy acrylate,modified ECH)、苯氧基乙基丙烯酸酯(Phenoxy ethylacrylate)、对枯基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol acrylate)、乙烯基己内酰胺(Vinylcaprolactam)1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-Hexanediol diacrylate)、2-羟基-3-丙酰氧基丙基甲基丙烯酸酯(2-Hydroxy-3-acryloyloxy propyl methacrylate)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(1,9-Nonannediol diacrylate)、二羟甲基二环戊基二丙烯酸酯(Dimethyrol dicyclopentane diacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(Neopentylglycoldiacrylate)、新戊二醇聚环氧丙烷改性二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(Polyethyleneglycol diacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA,Dipentaerythritol hexaacrylate)、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯(Polytetramethyleneglycol)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-Buthyl-2-ethyl-1.3-propanediol diacrylate)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate,modified EO)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-Hydroxyethyl methacrylate)、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯(2-Hydroxy 3-phenoxy propyl acrylate)等。
    本发明的紫外线固化型树脂组合物,除上述组合外,可进一步含有聚合性低聚物。
    聚合性低聚物,可举例如:氨基甲酸酯系低聚物(Urethane acrylateoligomer)、聚醚系低聚物、环氧系低聚物(Epoxy acrylate oligomer)、聚酯系低聚物(Polyether acrylate oligomer)、丙烯酸酯系低聚物(Oligoether acrylateoligomer)等。
    氨基甲酸酯系低聚物,具体可举例如:DAICEL-CYTEC COMPANY LTD的Ebecryl 230、Ebecryl 244、Ebecryl 245、Ebecryl 270、Ebecryl 284、Ebecryl285、Ebecryl 4830、Ebecryl 4835、Ebecryl 4858、Ebecryl 1290、Ebecryl 210、Ebecryl 215、Ebecryl 4827、Ebecryl 4849、Ebecryl 6700、Ebecryl 204、Ebecryl8804、Ebecryl 8800-20R、Ebecryl 204;共荣社化学株式会社的AH-600、AT-600、UA-306H;荒川化学工业株式会社的Beamset502H、Beamset504H、Beamset505A-6、Beamset550B、Beamset575;Akcros Chemicals公司的Actilane200、Actilane200TP20、Actilane210TP30、Actilane230HD30、Actilane250HD25、Actilane250TP25、Actilane270、Actilane280、Actilane290、Actilane 165、Actilance 167、Actilane 170;Sartomer Company,Inc.公司的CN929、CN961E75、CN961H81、CN962、CN963、CN963A80、CN963B80、CN963E75、CN983E80、CN964、CN965、CN980、CN981;东亚合成株式会社(Toagosei Co.,Ltd.)的AronixM-1100、AronixM1200、AronixM-1600;日本化药株式会社的KAYARAD UX-2201、KAYARAD UX-2301、KAYARAD UX-3204、KAYARADUX-3301、KAYARAD UX-4101、KAYARAD UX-7101等。
    聚醚系低聚物的具体例可举例如:BASF公司的PO84F、LR-8894等。
    环氧系低聚物的具体例可举例如:Akcros Chemicals公司的Actilane300、Actilane310、Actilane320、Actilane320DA25、Actilane340、Actilane330;DAICEL-CYTECCOMPANY LTD的Ebecryl 600、Ebecryl 3500、Ebecrtl 3600、Ebecryl 3700-20H、EB Ebecryl 3702;Sartomer Company,Inc.的CN104、CN111、CN115、CN151等。
    聚酯系低聚物的具体例,可举例如:荒川化学工业株式会社的Beamset700、Beamset710、Beamset720、Beamset730、Beamset750;DAICEL-CYTECCOMPANY LTD的Ebecryl 770、Ebecryl 81、Ebecryl 830;东亚合成株式会社的AronixM-6100、AronixM-6200、AronixM-7100等。
    丙烯酸酯系低聚物的具体例可举例如:DAICEL-CYTEC COMPANY LTD的Ebecryl 1701、Ebecryl 767。
    本发明的紫外线固化型树脂组合物中可根据需要适度配合紫外线吸收剂、抗氧剂、阻热聚剂等稳定剂;校正剂、消泡剂、增稠剂、抗沉淀剂、颜料分散剂、抗静电剂、防雾剂等表面活性剂类;蜡、增滑剂、近红外线吸收剂等各种添加剂?;箍墒棺派樟匣蛱畛溲樟系任⒘7稚?。
    此外,为了提高对塑料材料的涂布性或印刷性,或调整紫外线固化型树脂组合物的粘度或固化薄膜(印刷薄膜)的厚度,还可添加非聚合性有机溶剂或添加合成树脂。
    这里,有机溶剂可举例如:低级醇类、酮类、醚类、溶纤剂类、醋酸正丁酯、单醋酸二甘醇酯等酯类、卤代烃类、烃类等。而且,在被覆耐溶剂性差的PC(聚碳酸酯树脂)时,优选低级醇、溶纤剂类、酯类和它们的混合物。
    本发明所用紫外线固化型树脂组合物中必要时可进一步添加的颜料可举例如:涂料原料便览1970年版(日本涂料工业会编)中记载的填充颜料、白颜料、黑颜料、灰色颜料、红色颜料、褐色颜料、绿色颜料、蓝色颜料、紫色颜料、金属粉颜料、荧光颜料、珠光颜料等有机颜料或无机颜料;进一步可举例如塑料颜料等。
    上述有机颜料可举例如:各种不溶性偶氮颜料(non laked azo pigments),如:联苯胺黄(Benzidine Yellow G)、汉撒黄(Hansa Yellow)、色淀红4R(Permanent Red 4R)等;可溶性偶氮颜料(Azo laked Pigments),如色淀红C(Lake Red C)、胭脂红6B(Brilliant Carmine 6B)、枣红10(Bordeaux Lake 10)等;各种(铜)酞菁(phthalocyanine pigments)系颜料,如酞菁蓝(PhthalocyanineBlue)、酞菁绿(Phthalocyanine Green)等;各种含氯染色淀,如若丹明色淀(Rhodamine Lake)、甲基紫色淀(Methyl Violet Lake)等;各种媒染染料系颜料,如喹啉色淀、坚牢天蓝(Fast Sky blue)等;各种瓮染料系颜料,如蒽醌系颜料(anthraquinone pigments)、硫靛系颜料(thioindigo pigments)、ペリノン系顔料(perinone pigments);各种喹丫啶酮系颜料,如鲜贵色红B(Cinquasia Red B)等;各种二恶嗪系颜料,如二恶嗪紫(dioxazine Violet)等;各种缩聚偶氮颜料,如Cromophtal等;苯胺黑(Pigment black 1)等。
    上述无机颜料可举例如:各种铬酸盐,如:铬黄(Chrome Yellow)、铬酸锌(Basic ZincPotassium Chromate)、钼橙(Molybdate Orange)等;各种亚铁氰化合物,如:普鲁士蓝(Iron Blue)等各种金属氧化物,如:二氧化钛(TitaniumDioxide)、锌白(Zinc Oxide)、钛黄(Nickel Antimony Titanium Yellow Rutile)、氧化铁(Synthetic Iron Oxide Black)、氧化铁红(Synthetic Iron Oxide Red)、氧化铬绿(Chromium Oxide Green)等,各种硫化物或硒化物,如镉黄(Cadmiumyellow)、镉红(Cadmium red)、硫化汞(Chinese vermilion)等;各种硫酸盐,如:硫酸钡、硫酸铅等;各种硅酸盐,如硅酸钙、群青(Ultramarine Blue)等;各种碳酸盐,如:碳酸钙、碳酸镁等;各种磷酸盐,如:钴紫(Cobalt Violet)、锰紫(Manganese Violet);各种金属粉末颜料,如铝粉、金粉、银粉、铜粉、青铜粉、黄铜粉等;上述金属的薄片颜料、云母薄片颜料;金属颜料或珠光颜料,如:覆盖金属氧化物形态的云母薄片颜料(Metal oxide coated Micapigments)、云母状氧化铁颜料(Micaceous iron oxide pigments)等;石墨、炭黑等。
    填充颜料可举例如:沉淀性硫酸钡(Precipitaed Barium sulfate)、白垩、沉淀碳酸钙、碳酸氢钙、白色石灰石、铝白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅、超微粉无水二氧化硅(aerosil)、硅砂、滑石、沉淀性碳酸镁、皂土(bentonute)、粘土(China Clay)、高岭土(Hydrated Aluminium Sillcate)、黄土(Ochre)等。
    本发明的紫外线固化型油墨可以作为丝网印刷和其他一般印刷用油墨、涂料、粘合剂等使用。
    本发明的紫外线固化型油墨对于聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃(ポリオレフイン)及乙烯-乙烯醇(エチレン一ビニルアルコ一ル)共聚物等难粘合性塑料材料也可实施印刷或喷涂和粘合。而且,对于聚碳酸酯、聚酯、氯乙烯、处理PET等塑料材料以及纸、金属等易粘合的材料也可实施印刷或喷涂和粘合。
    将本发明紫外线固化型油墨涂覆于上述素材的方法没有特殊限定,可使用例如:凹版涂布法、辊涂法、幕涂法、喷雾涂布法等涂布法;凹版印刷法、丝网印刷法等印刷法。
    本发明的紫外线固化型油墨在涂布于材料上后进行紫外线照射,可形成固化涂膜。而且,进一步在该固化涂膜上反复进行涂布和固化,可进行多层状层合涂布。
    对聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃或乙烯-乙烯醇共聚物等难粘合性塑料材料实施印刷或喷涂或粘合时,优选对该塑料材料实施火焰处理或电晕处理等前处理。
    如以上说明,本发明的紫外线固化型油墨通过含有43~83重量份的氯化聚酯丙烯酸酯、10~50重量份的丙烯酰吗啉,包含光聚合引发剂,与PP,PE等的聚烯烃以及聚碳酸酯、丙烯基、氯乙烯、处理PET的塑料材料也能够粘合性良好,可以实施印刷、喷涂、粘合等。因此可以作为印刷油墨、涂料、粘合剂等被广泛应用。
    以下,根据更加详细的实施例,就本发明的紫外线固化型油墨进行详述。
    本实施例的印刷用油墨是在印刷材料上喷涂规定量的油墨后,用紫外线照射使之固化。从而,在该材料上可以形成印刷皮膜(固化皮膜)。
    作为形成印刷皮膜的印刷材料,没有特别限制,例如,PP,PE等聚烯烃(ポリオレフイン)及乙烯-乙烯醇(エチレン一ビニルアルコ一ル)共聚物等难粘合性的塑料材料、聚碳酸酯、聚酯等塑料材料,以及纸、金属等易粘合性的材料等。
    在上述材料上喷涂本例的印刷用油墨的方法没有特别限制,例如,可以采用凹版印刷法、丝网印刷法等印刷方法。
    在PP,PE等聚烯烃及乙烯-乙烯醇共聚物等难粘合性的塑料材料上实施印刷时,为了提高印刷皮膜的粘合性等,最好在该塑料材料的被印刷面实施火焰处理或电晕处理等前处理。
    实施这些前处理时,依据JISK 6768规定的「浸润张力试验方法」进行测定。为了使被印刷面的浸润张力(ぬれ張力)在PP材料上为40mN/m以上、在PE材料上为46mN/m以上、在乙烯-乙烯醇共聚物材料上为46mN/m以上,对其实施火焰处理或电晕处理。
    更优选的浸润张力为:在PP材料上为48mN/m以上,在PE材料上为54mN/m以上,在乙烯-乙烯醇共聚物材料上为54mN/m以上。
    以下就实施例和比较例进行说明。
    (实施例1~6)(比较例1~7)
    作为本发明的紫外线固化型树脂组成物,制作了下表1,3中的实施例1~6、比较例1~7中所示的混合比例(单位:重量%)的印刷用油墨。
    作为印刷材料,准备厚度1.5mm的PP板和厚度0.2mm的聚酯片,对PP板进行前处理,使被印刷面的浸润张力达到46mN/m,。然后,PP板用460丝网目数的网版,聚酯片用320丝网目数的网版,通过丝网印刷法,将各实施例的印刷用油墨印刷在各印刷材料的被印刷面,而得到印刷品。
    将这些印刷品,在80W/cm 1灯的金属卤化物灯下,以传送带5m/min的速度通过一次,照射紫外线,作成固化涂膜(印刷皮膜)。
    各固化涂膜在20℃下放置24小时后,根据JIS K 5400 8.5.2规定的「划格法」进行粘合性试验。结果如表中所示。
    【0041】
    表1
     实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5  氯化聚酯丙烯酸酯  (Ebecryl 436)  83  70  43  88  33  环氧系低聚物  70  氨基甲酸酯系低聚物  70  丙烯酸酯系低聚物  70  丙烯酰吗啉(ACMO)  10  23  50  5  60  23  23  23  光聚合引发剂  6  6  6  6  6  6  6  6  消泡剂  1  1  1  1  1  1  1  1  合计  100  100  100  100  100  100  100  100
    表2
     实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 对PP板的粘合性  10  10  10  4  6  0  0  0 对PET板的粘合性  10  10  10  6  4  0  0  0
    表3
     实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 比较例6 比较例7  氯化聚酯丙烯酸酯  (Ebecryl 436)  70  43  70  66  76  34  34  氨基甲酸酯系低聚物  4  40  丙烯酰吗啉(ACMO)  19  15  19  18  20  19  19  丙烯酸苯氧基乙酯  4  35  40  光聚合引发剂  6  6  6  15  3  6  6  消泡剂  1  1  1  1  1  1  1  合计  100  100  100  100  100  100  100
    表4
     实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 比较例6 比较例7 对PP板的粘合性  10  10  10  10  10  6  6 对PET板的粘合性  10  10  10  10  10  6  4
    【0042】将实施例2以及6和比较例3以及7中所得到的印刷品用丙烯酸酯树脂进行嵌件成型,得到嵌件成型品。另外,在实施例2以及6和比较例3以及7中所得到的印刷品上用氯乙烯·乙烯基乙酸共聚物油墨设中间层,再用丙烯酸酯树脂嵌件成型,得到成型品。用目视评价所得到的成型品的镜面性。另外,将所得到的印刷品根据JIS K 5400-1990 8.5.3X扯裂纸带法进行粘合性评价。其结果如表5所示。
    表5

    ◎:非常好  ○:良好  △:差  ×:极差

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    本文标题:紫外线固化型油墨及使用其的装饰印刷品.pdf
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