• 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
    • / 10
    • 下载费用:30 金币  

    重庆时时彩看胆软件: 反式环丙烷衍生物及其合成方法.pdf

    关 键 词:
    反式 丙烷 衍生物 及其 合成 方法
      专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
    摘要
    申请专利号:

    CN200810034093.4

    申请日:

    2008.02.29

    公开号:

    CN101235028A

    公开日:

    2008.08.06

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07D 319/08公开日:20080806|||实质审查的生效|||公开
    IPC分类号: C07D319/08 主分类号: C07D319/08
    申请人: 上海大学
    发明人: 陈雅丽; 王慧慧; 曹卫国; 陈 杰; 丁 晗
    地址: 200444上海市宝山区上大路99号
    优先权:
    专利代理机构: 上海上大专利事务所 代理人: 何文欣
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN200810034093.4

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2012.03.14|||2008.10.01|||2008.08.06

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种反式环丙烷衍生物及其合成方法。该化合物具有如右结构,其中,X为:-H,-NO2;Y为:-OCH3,-CH3,-H,-Cl,-NO2该方法具有如下步骤:将贫电子烯烃衍生物和鉮盐按照1∶1.1~1.5比例混合溶入二氯甲烷,滴加50%NaOH,室温搅拌反应至反应体系中原料消失;反应结束后,柱层析分离有机相,可得到白色固体即反式环丙烷衍生物;本发明方法以易得的贫电子烯烃衍生物3和基本的鉮盐1a,b为原料,以50%NaOH为碱,采用自身相转移催化的方法,操作简便,减少了污染,反应时间短,选择性好,产率高,同时副产物三苯砷可以回收再利用,大大减少了其对环境的污染。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种反式环丙烷衍生物,其特征在于,该化合物具有如下结构:

    其中,X为:-H,-NO2
    Y为:-OCH3,-CH3,-H,-Cl,-NO2

    2.  一种制备根据权利要求1所述的反式环丙烷衍生物的方法,其特征在于该方法具有如下步骤:将贫电子烯烃衍生物和鉮盐按照1∶1.1~1.5比例混合溶入二氯甲烷,滴加50%NaOH,室温搅拌反应至反应体系中原料消失;反应结束后,柱层析法分离有机相,展开剂为体积比为6~2∶1的石油醚与乙酸乙酯,可得到白色固体即反式环丙烷衍生物;所述的贫电子烯烃衍生物的结构式为:其中Y为:-OCH3、-CH3、-H、-Cl或-NO2;所述的鉮盐的结构式为:其中:X为-H或-NO2。

    说明书

    说明书反式环丙烷衍生物及其合成方法
    技术领域
    本发明涉及一种反式环丙烷衍生物及其合成方法。
    背景技术
    环丙烷等小环化合物的化学在有机化学理论和合成应用上占有重要地位,某些具有环丙烷结构的化合物是生物代谢中间体,广泛存在于许多植物霉菌和细菌微生物体内。多取代的环丙烷不仅是天然产物、重要药物的结构单元,而且是有机合成的重要中间体,在增加碳链、构架碳胳方面有着举足轻重的地位。
    合成环丙烷衍生物一直是化学工作者所关注的热点。尤其是研究高立体选择性合成此类化合物的方法显得尤为重要。
    相转移催化使许多用传统方法很难进行的反应或者不能发生的反应能顺利进行,而且具有选择性好、条件温和、操作简单、反应速度快等优点,具有很好的实用价值。到目前为止,环丙烷衍生物的合成的报道有很多,而高立体选择性合成此类化合物的方法却不多,利用相转移催化反应高立体选择性合成环丙烷衍生物的方法还未见报道。
    由于合成方法的缺陷,环丙烷化合物在医药、农药中间体或前体、尤其是有机合成中间体等领域的广泛应用受到了很大的限制。
    发明内容:
    本发明的目的之一在于提供了一类新的反式环丙烷衍生物。
    本发明的目的之二在于提供了利用相转移催化反应高立体选择性合成该反式环丙烷衍生物的方法。
    为达到上述目的,本发明的反应机理为:鉮盐1a,b易溶于水相,在NaOH的作用下,转变为相应的叶立德2a,b而快速进入有机相,继而与贫电子烯烃3a’-e’发生反应,生成相应的反式环丙烷衍生物4aa’-be’。

    根据上述反应机理,本发明采用如下技术方案:
    一种反式环丙烷衍生物,其特征在于,该化合物具有如下结构:

    其中,X为:-H,-NO2
    Y为:-OCH3,-CH3,-H,-Cl,-NO2
    一种制备上述的反式环丙烷衍生物的方法,其特征在于,该方法具有如下步骤:将贫电子烯烃衍生物和鉮盐按照1∶1.1~1.5比例混合溶入二氯甲烷,滴加50%NaOH,室温搅拌反应至反应体系中原料消失;反应结束后,,柱层析法分离有机相,展开剂为体积比为6~2∶1的石油醚与∶乙酸乙酯,可得到白色固体即反式环丙烷衍生物;所述的贫电子烯烃衍生物的结构式为:其中Y为:-OCH3、-CH3、-H、-Cl或-NO2;所述的鉮盐的结构式为:其中:X为-H或-NO2。
    本发明方法以易得的贫电子烯烃衍生物3和基本的鉮盐1a,b为原料,以50%NaOH为碱,采用自身相转移催化的方法,操作简便,减少了污染,反应时间短,选择性好,产率高,同时副产物三苯砷可以回收再利用,大大减少了其对环境的污染。
    从理论上分析,由于反应具有良好的立体选择性,结构中大基团处于反式,因此本方法是合成反式环丙烷衍生物的有效新方法,为天然产物的合成提供了一种有效的途径,同时也为合成结构中带多官能团的有机化合物提供一种高立体选择性的简便的方法。
    具体实施方式:
    实施例一:1mmol 2,2-二甲基-5-对甲氧基苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3a’)、1.1mmol溴化苄基三苯基鉮1a,5mL二氯甲烷,3mL 50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-苯基-2-对甲氧基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4aa’),该化合物的结构为:

    分子式:C21H20O5
    中文命名:反式-1-苯基-2-对甲氧基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-Phenyl-2-p-methoxyphenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:352.1311
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.72(3H,s,CH3),1.73(3H,s,CH3),3.82(3H,s,OCH3),4.25(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.33(1H,d,J=10Hz,Δ-H),6.89-7.38(9H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.0,28.1,39.0,44.8,45.7,55.4,104.8,114.0,124.1,128.4,128.6,129.4,130.7,132.7,159.8,164.5,164.7ppm.
    实施例二:1mmol 2,2-二甲基-5-对甲基苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3b’)、1.1mmol溴化苄基三苯基鉮1a,5mL二氯甲烷,3mL 50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-苯基-2-对甲基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4ab’),该化合物的结构为:

    分子式:C21H20O4
    中文命名:反式-1-苯基-2-对甲基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-Phenyl-2-p-methylphenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:336.1362
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.73(6H,s,CH3),2.36(3H,s,CH3),4.27(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.33(1H,d,J=10Hz,Δ-H),7.17-7.38(9H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ21.4,28.1,28.2,39.0,45.0,45.6,104.9,128.5,128.7,129.3,129.4,129.5,132.7,138.5,164.6,164.7ppm.
    实施例三:1mmol 2,2-二甲基-5-苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3c’)、1.1mmol溴化苄基三苯基鉮1a,5mL二氯甲烷,3mL 50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1,2-二苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4ac’),该化合物的结构为:

    分子式:C20H18O4
    中文命名:反式-1,2-二苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1,2-Diphenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:322.1205
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.74(6H,s,CH3),4.33(2H,s,Δ-H),7.38-7.39(10H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.2,38.9,45.2,104.9,128.6,128.7,129.6,132.5,164.6ppm.
    实施例四:1mmol 2,2-二甲基-5-对氯苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3d’)、1.1mmol溴化苄基三苯基鉮1a,5mL二氯甲烷,3mL 50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-苯基-2-对氯苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4ad’),该化合物的结构为:

    分子式:C20H17ClO4
    中文命名:反式-1-苯基-2-对氯苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-Phenyl-2-p-chlorophenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dion
    分子量:356.0815
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.72(3H,s,CH3),1.73(3H,s,CH3),4.23(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.29(1H,d,J=10Hz,Δ-H),7.31-7.38(9H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.1,28.2,38.8,43.8,45.5,105.0,128.7,128.8,128.9,129.5,130.8,131.1,132.0,134.5,164.2,164.6ppm.
    实施例五:1mmol 2,2-二甲基-5-对硝基苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3e’)、1.1mmol溴化苄基三苯基鉮1a,5mL二氯甲烷,3mL 50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4ae’),该化合物的结构为:

    分子式:C20H17NO6
    中文命名:反式-1-苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-Phenyl-2-p-nitrophenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:367.1056
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.74(6H,s,CH3),4.18(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.44(1H,d,J=10Hz,Δ-H),7.40-8.25(9H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.0,28.4,39.0,42.0,46.3,105.4,123.8,128.9,129.2,129.5,130.5,131.2,140.5,147.9,163.6,164.8ppm.
    实施例六:0.5mmol 2,2-二甲基-5-对甲基苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3b’)、0.6mmol溴化对硝基苄基三苯基鉮1b,2.5mL二氯甲烷,4滴50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-对甲基苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4bb’),该化合物的结构为:

    分子式:C21H19NO6
    中文命名:反式-1-对甲基苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-p-Methylphenyl-2-p-nitrophenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:381.1212
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱:(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.73(6H,s,CH3),2.37(3H,s,CH3),4.13(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.43(1H,d,J=10Hz,Δ-H),7.20-8.24(8H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱:(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ21.4,28.0,28.3,39.1,41.8,46.6,105.3,123.8,128.0,129.4,129.6,130.5,139.2,140.7,147.8,163.6,164.9ppm.
    实施例七:0.5mmol 2,2-二甲基-5-苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3c’)、0.6mmol溴化对硝基苄基三苯基鉮1b,2.5mL二氯甲烷,6滴50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4bc’),该化合物的结构与实例五的化合物(4ae’)的结构相同。
    实施例八:0.5mmol 2,2-二甲基-5-对氯苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3d’)、0.6mmol溴化对硝基苄基三苯基鉮1b,2.5mL二氯甲烷,4滴50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1-对氯苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4bd’),该化合物的结构为:

    分子式:C20H16ClNO6
    中文命名:反式-1-对氯苯基-2-对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1-p-Chlorophenyl-2-p-nitrophenyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:401.0666
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.74(3H,s,CH3),1.75(3H,s,CH3),4.16(1H,d,J=10Hz,Δ-H),4.37(1H,d,J=10Hz,Δ-H),7.33-8.25(8H,m,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.1,28.4,38.8,42.3,45.0,105.5,123.9,129.2,129.8,130.5,130.8,135.2,139.9,148.0,163.6,164.4ppm.
    实施例九:0.5mmol 2,2-二甲基-5-对硝基苯甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3e’)、0.6mmol溴化对硝基苄基三苯基鉮1b,2.5mL二氯甲烷,4滴50%NaOH,所得环丙烷衍生物为:反式-1,2-二对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(4be’),该化合物的结构为:

    分子式:C20H16N2O8
    中文命名:反式-1,2-二对硝基苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮
    英文命名:trans-1,2-Di-p-nitrophenyl 1-6,6-dimethyl-5,7-dioxospiro[2,5]octa-4,8-dione
    分子量:412.0907
    外观:白色固体
    核磁共振氢谱(500MHz,CDCl3,内标:TMS):δ1.73(6H,s,CH3),4.10(2H,s,Δ-H),7.34-8.19(8H,dd,Ar)ppm;
    核磁共振碳谱(125MHz,CDCl3,内标:TMS):δ28.1,36.3,42.1,105.6,123.6,132.0,137.2,147.9,161.5,167.2ppm.

    关于本文
    本文标题:反式环丙烷衍生物及其合成方法.pdf
    链接地址://www.4mum.com.cn/p-5790028.html
    关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服 - 联系我们

    [email protected] 2017-2018 www.4mum.com.cn网站版权所有
    经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
     


    收起
    展开
  • 四川郎酒股份有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度环保奖 2019-05-13
  • 银保监会新规剑指大企业多头融资和过度融资 2019-05-12
  • 韩国再提4国联合申办世界杯 中国网友无视:我们自己来 2019-05-11
  • 中国人为什么一定要买房? 2019-05-11
  • 十九大精神进校园:风正扬帆当有为 勇做时代弄潮儿 2019-05-10
  • 粽叶飘香幸福邻里——廊坊市举办“我们的节日·端午”主题活动 2019-05-09
  • 太原设禁鸣路段 设备在测试中 2019-05-09
  • 拜耳医药保健有限公司获第十二届人民企业社会责任奖年度企业奖 2019-05-08
  • “港独”没出路!“梁天琦们”该醒醒了 2019-05-07
  • 陈卫平:中国文化内涵包含三方面 文化复兴表现在其中 2019-05-06
  • 人民日报客户端辟谣:“合成军装照”产品请放心使用 2019-05-05
  • 【十九大·理论新视野】为什么要“建设现代化经济体系”?   2019-05-04
  • 聚焦2017年乌鲁木齐市老城区改造提升工程 2019-05-04
  • 【专家谈】上合组织——构建区域命运共同体的有力实践者 2019-05-03
  • 【华商侃车NO.192】 亲!楼市火爆,别忘了买车位啊! 2019-05-03
  • 七乐彩票平台可靠吗 北京pk10冠军一码计划 黄金计划软件手机版 黑龙江时时时时评测 重庆时时计划八仙 全年无错36码特围网址 致富专用卡是真的吗 双色球2017开奖数据 本期公开一码 2019幸运飞艇稳赚公式 北京pk拾稳赚技巧公式 金百博时时彩 pk10五码循环不死模式 分分彩下载 幸运快3稳赚心得 极速pk10app开奖