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    重庆时时彩投注网平台: 新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方.pdf

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    新型 豆油 新闻 胶印 轮转 油墨 配方
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    摘要
    申请专利号:

    CN201310679342.6

    申请日:

    2013.12.15

    公开号:

    CN104710875A

    公开日:

    2015.06.17

    当前法律状态:

    撤回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的视为撤回 IPC(主分类):C09D 11/102申请公布日:20150617|||公开
    IPC分类号: C09D11/102(2014.01)I; D21H11/14; D21F9/02; D21H23/34 主分类号: C09D11/102
    申请人: 上海泉灵信息科技有限公司
    发明人: 吴月梅
    地址: 201108上海市闵行区元江路5500号1幢B851室
    优先权:
    专利代理机构: 代理人:
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201310679342.6

    授权公告号:

    |||

    法律状态公告日:

    2017.08.04|||2015.06.17

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的视为撤回|||公开

    摘要

    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方是20~100℃范围内出现的玻璃化转变峰,另一种是一65o=出现的转变峰;样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE>MDI>RMDI>IPDI>TDI>N100>N3330>HDI;其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高,芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之,然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品;RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30cI=,这是因为转变与分子运动有关,在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断,而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方主要原料为废纸脱墨浆,纸的定量49—54g/m ,每面涂布量<6g/m2,光泽度25% 一45%,白度75% ~80%(实例用量);
    所用浆料:机械浆65%,漂白硫酸盐针叶木浆30%,碳酸钙填料5%;浆料游离度60~70CSF(~ :生产胶印新闻纸时,浆料游离100CSF)搿 布设备主要是短滞留刮刀涂布机,压光设备较复杂,既有机内硬压光机,也有机内软压光机或机外超级压光机;
    生产出的纸定量52~70g/m~,每面涂布量7~1lg/m ,白度75% ~80%,光泽度20% ~30%;
    前纸机抄宽5.5m,车速lO00m/min,生产能力低,不具备与大型新闻纸机竞争实力。

    2.  网宽5 9m,抄宽5.4m,车速1250m/min,生产能力l4万吨/年;
    改造后纸机网宽5.6m,抄宽5.2m,车速1260m/min,生产能力13 5万吨/年;
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方主要由Sym~o}ls流浆箱,sp日9d FormerHs成形器,带第4独立压区fgTfiwa~t复合压榨,Symsizer薄膜施胶机,Valmet两压区Opti优化概念软压光机,标准卷纸机和JagFloat复卷机组成;
    所用浆料:机械浆65% ~70*/0,漂白硫酸盐针叶木浆25% 一30% ,碳酸钙填料5%,生产出的纸定量45~54g/m 2, 每面涂布量<6g/m2,白度75% ~8[Y/b,光泽度>45%;1988年改造后生产机内整饰涂布纸;
    改造后的纸机车速1 500ill/illin,网宽6.0ill,抄宽5.4111。

    3.  改造后纸机由TaillFlo流浆箱,TamFormer Hs成形器,带第4独立压区的11amP1% Ⅱ复合压榨,SDTA Beloit刮刀潦布机,Kleinew两压区软压光机,标准卷纸机和Vail-Top复卷机组成;
    机械浆65% ~70%,漂白硫酸盐针叶木浆25% ~30%,碳酸钙填料5%,生产出的纸定量45~54g/m ,每面涂布量<6g/nl ,白度75% ~80% ,光泽度>45%;
    改造前抄宽7.6m,车速l200m/Ⅱ血,生产传统低定量涂布纸(LW C),主要采用刮刀涂布和机外超级压光。

    4.  所产低定量涂布纸(Lw c)定量47~66g,m (平均59g/m ),每面涂布量7—9.5g/m ,光泽度50% ~55%,白度65% 一75%;
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方所用浆料:废纸脱墨浆60% 一70% ,机械浆l5% ~25%,漂白硫酸盐针叶木浆1(P/o一15% ,碳酸钙或高岭土填料5% ;      生产的冷固胶印涂布新闻纸:定量45—5Og/m ,每面涂布量<6g/m ,白度75% 一80% ,光泽度>50%;
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方豆油型聚氨酯的热氧化稳定性比聚环氧丙烷基聚氨酯高;大豆油具有很强的疏水性,因此用大豆油合成的聚氨酯将具有较好的耐候性;
    合成的豆油型聚氨酯可用于聚氨酯发泡、弹性体、涂料等;
    因此,当完全交联时,分子链的一部分(如从第10碳原子到第18个碳原子之间)没有连在交联网络中,而是悬空的,在体系中起到了增塑剂的作用;
    聚合物网络的性能取决于它们的化学结构和交密度;实验表明,多元醇和4,4 一二苯基烷二异氰酸酯(MDI)合成的聚氨酯交联密度不高;
    玻璃化转变温度(Tg为5O~7O℃)和模量也不高;
    通过改变多元醇中一0H数量或异氰酸酯的官能度;可改变交联密度。

    5.  由于异氰酸酯的化学结构也影响聚氨酯网络的性能,在研究中我们讨论了异氰酯官能度(二官能度和三官能度)和化学结构(脂肪族、脂环族和芳香族)对聚氨酯性能的影响;
    有各种各样的异氰酸酯可用于聚氨酯的合成,他们赋予了聚氨酯不同的性能;其中芳香族异氰酸酯合成的聚氨酯与脂肪族异氰酸合成的聚氨酯相比具有更高的刚性,但其氧化和紫外线(uV)稳定性较差;
    使用了两种芳香族二异氰酸酯(MDI和甲苯二异氰酸酯(TDI));两种脂环族二异氰酸酯(六次甲基二异氰酸酯(HDI))和四种三异氰酸酯(两种为芳香族、两种为脂肪族);
    聚氨酯的化学结构是由多元醇和异氰酸酯两种结构单元组成;我们使用的豆油型多元醇具有四官能度,且结构不规则,从而避免了聚氨酯的结晶,与二异氰酸酯或三异氰酸酯反应得到单相无规热固性树脂;
    异氰酸酯的化学结构影响聚氨酯网络的刚性和交联密度;随着异氰酸酯种类的变化,聚氨酯网络的刚性顺序如下:脂肪族<脂环族<芳香族;
    与二异氰酯脂相比三异氰酸酯合成的聚氨酯的交联密度更高,进而影响试样的密度、,71g、力学性能、溶胀性;如果知道溶剂与聚合物的相互作用参数,则交联密度可通过聚合物在溶剂中的溶胀性进行估计;
    一般地,溶胀程度越高,交联密度越低,作为聚合物的溶剂越好;脂肪族、脂环族二异氰酸脂合成的聚氨酯在甲苯中的溶胀程度最大,芳香族二异氰酸酯和脂肪族三异 哆醋合成的聚氨酯次之,两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯溶胀程度最低,其中用CB75N合成的聚氨酯的溶胀程度比Desmodru RFE合成的聚氨酯的溶胀程度低。

    6.  假设交联密度相同,则脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的溶胀程度大于芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯, 对于二者而言,甲苯更是脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的良溶剂;
    对于脂肪族和脂环族三异氰酸酯也有同样的规律;不同异氰酸酯对密度的影响;
    可以看出,由芳香族三异氰酸酯RFE、CB75 N合成的聚氨酯具有最高的密度;
    芳香族二氰酸酯MDI、TDI和脂肪族三异氰酸酯N100、N3300合成的聚氨酯的密度次之;
    脂肪族和脂环族二异氰酸酯合成的聚氨酯的密度最低;
    显然,异氰酸酯的苯环结构对聚合物密度的影响比交联密度的影响大;
    所有样品的弹性模量随着温度的增加而急剧增加;通过弯曲试样和拉伸试样的试验证明了这一现象;预测模量随温度的增加而增加的橡胶弹性理论:E =3 R T=3 P R T/M C (1)其中 为活性链的浓度;R为气体常数;T为绝对温度;P为密度;Me为网络中链的数均分子质量;
    模量增加的分子链团是由于其分子链收缩力增加,熵增加,而形成收缩的分子链线团;
    样品处于橡胶态时可观察到热弹性或增加的收缩力,但是只有样品在高于热弹性转变点,处于拉仲状态时才能观察到;
    一般伸长率为7%左右;低于这个范围热膨胀对体系贡献较大,高于这个范围熵收缩对体系贡献大。

    7.  证明了当仲长率<l%时(热膨胀对体系的影响应占主导地位),在拉伸状态下多元醇分子链处于交联状态和收缩力对体系的影响占主导地位的假设是合理的;
    N3300型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=662;N100型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=929;HDI合成的聚氨酯Mc:l 427;TDI合成的聚氨酯MC=2 229;其中由TDI合成的聚氨酯样品的MC值是在149℃测定,而其他样品的Mc值在100℃测定;将三官能度的豆油型多元醇与HDI合成聚氨酯的Mc的理论值Me=874作为参考值;
    Mc的测量值与计算值存在差异,引起这种差异的原因:一部分是由于计算理论的缺陷(这种理论是通过假设网络模型为仿射模型对Mc进行计算的,但实际分子链可能长度不够,末端距达不到高斯分布的要求,使假设不成立;);另一部分是由于实验误差引起的,但测量值与计算值的数量级是一致的;
    异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响,但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高;芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量,这是因为在150℃以上,样品发生分解;
    一种是20~100℃范围内出现的玻璃化转变峰,另一种是一65 o=出现的 转变峰;样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> N100 > N3330>HDI;其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高,芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之,然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品;
    脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革,HDI合成的聚氨酯可作为橡胶弹性体;聚氨酯样品的8转变出现在一8O~ 一4O oI=;但除了RMDI合成的聚氨酯样品外,其他聚氨酯样品的 转变峰均在一65℃;
    RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30 cI=,这是因为 转变与分子运动有关,在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断,而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的;
    分别通过DSCTMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势;
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方油墨是用于包装材料印刷的重要材料,它通过印刷将图案、文字表现在承印物上油墨中包括主要成分和辅助成分,它们均匀地混合并经反复轧制而成一种粘性胶状流体;由颜料、连结料和助剂和溶剂等组成;用于书刊、包装装潢、建筑装饰等各种印刷;随着社会需求增大,油墨品种和产量也相应扩展和增长;
    异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响,但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高;芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量,这是因为在150℃以上,样品发生分解;
    一种是20~100℃范围内出现的玻璃化转变峰,另一种是一65 o=出现的 转变峰;样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> N100 > N3330>HDI;其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高,芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之,然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品;
    脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革,HDI合成的聚氨酯可作为橡胶弹性体;聚氨酯样品的8转变出现在一8O~ 一4O oI=;但除了RMDI合成的聚氨酯样品外,其他聚氨酯样品的 转变峰均在一65℃;
    RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30 cI=,这是因为 转变与分子运动有关,在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断,而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。

    8.  分别通过DSC、’TMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势;
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方其组成大体如下: 颜料(染料)……………………………………………………10-15% 
    固体树脂(连接料组分)………………………………………25-35%
    辅助剂…………………………………………………………0.5-4% 填充料…………………………………………………………0-15% 
    有机溶剂(挥发性组份)……………………………………40-60%。

    说明书

    说明书新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方
    一、         领域
    本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方属于化工领域。
    二、         简介
    20世纪80年代以来,国外印刷技术发展迅速,热固胶印技术以其实用性、高效性得到广泛应用,对新闻纸印刷性能、表面性能、抗掉毛掉粉性能、光泽度、平滑度以及对油墨的适应能力要求更高,普通胶印新闻纸质量难以满足这种要求。
    为此,国外造纸商对现有新闻纸机进行技术改造,开发出一系列适用于热固胶印新闻纸技术要求的轻涂新闻纸一一机内整饰涂布纸。
    为了使新闻纸的表面性能达到超级压光纸(sc)和低定量涂
    布纸(LW C)水平,满足四色印刷要求,国外造纸商在20世纪90年代末期开发出了另一种主要轻涂新闻纸— — 冷固胶印涂布新闻纸。
    为了帮助我国新闻纸生产企业了解国外轻涂新闻纸的生产情况,提高国际竞争实力,本文对国外轻涂新闻纸的两个纸种— —机内整饰涂布纸和冷固胶印涂布新闻纸生产情况作简要介绍。
    20世纪80年代以来,由于纤维原料短缺,日本和美国西海岸的新闻纸生产商广泛采用废纸脱墨浆作原料生产新闻纸。
    由于废纸脱墨浆细小纤维过多使新闻纸质量下降,在胶印过程中出现严重掉毛掉粉现象。
    为了解决这一问题,生产商利用门辊式涂布机采用淀粉对新闻纸进行表面施胶。为了进一步改善印刷效果,造纸商又在淀粉中加入一定数量的高岭-h或碳酸钙颜料生产出了机内整饰涂布纸。
    这种纸在日本被称为“BiToKoShi或“微量涂布纸”。压光仍采用生产新闻纸时使用的机内硬压光。
    因为这种生产工艺使生产出的机内整饰浍布纸涂布量高,经常产生斑点,现在绝大部分生产商已改用薄膜施胶机和机内两压区软压光机生产了。
    该纸主要原料为废纸脱墨浆,纸的定量49—54g/m ,每面涂布量<6g/m2,光泽度25% 一45%,白度75% ~80%(实例用量)。
    欧洲机内整饰涂布纸生产略早于日本和美国,在国际市场上具有强大的竞争力,特别是芬兰。
    所用浆料:机械浆65%,漂白硫酸盐针叶木浆30%,碳酸钙填料5%;浆料游离度60~70CSF(~ :生产胶印新闻纸时,浆料游离100CSF)搿 布设备主要是短滞留刮刀涂布机,压光设备较复杂,既有机内硬压光机,也有机内软压光机或机外超级压光机。
    生产出的纸定量52~70g/m~,每面涂布量7~1lg/m ,白度75% ~80%,光泽度20% ~30%。
    改造前纸机抄宽5.5m,车速lO00m/min,生产能力低,不具备与大型新闻纸机竞争实力。
    网宽5 9m,抄宽5.4m,车速1250m/min,生产能力l4万吨/年。
    改造后,纸机主要由SymFlo流浆箱,SymFormer成形器,SymPress I/复合压榨.SDTA Dynamtc~lJ]潦布机,Valmet两压区软压光机,标准卷纸机和Wh~Roll—Wari~ep复卷机组成。
    薄膜施胶机和机内两压区软压光机改造新闻纸机生产机内整涂布纸。
    改造前生产能力低,无力与大型新闻纸机竞争。
    改造后纸机网宽5.6m,抄宽5.2m,车速1260m/min,生产能力13 5万吨/年。
    改造后纸机主要由Sym~o}ls流浆箱,sp日9d FormerHs成形器,带第4独立压区fgTfiwa~t复合压榨,Symsizer薄膜施胶机,Valmet两压区Opti优化概念软压光机,标准卷纸机和JagFloat复卷机组成。
    所用浆料:机械浆65% ~70*/0,漂白硫酸盐针叶木浆25% 一30% ,碳酸钙填料5%,生产出的纸定量45~54g/m 2, 每面涂布量<6g/m2,白度75% ~8[Y/b,光泽度>45%。1988年改造后生产机内整饰涂布纸。
    改造后的纸机车速1 500ill/illin,网宽6.0ill,抄宽5.4111,生产能力14万吨/年。
    改造后纸机由TaillFlo流浆箱,TamFormer Hs成形器,带第4独立压区的11amP1% Ⅱ复合压榨,SDTA Beloit刮刀潦布机,Kleinew两压区软压光机,标准卷纸机和Vail-Top复卷机组成。
    这两台纸机代表了20世纪8O年代国际上生产机内整饰潦布纸的先进水平。
    但由于采用刮刀涂布机生产,使化学浆配比偏高,成纸涂布量偏高,纸页表面常产生薄斑等纸病。
    国外造纸商就陆续采用先进销售价格1998年第2季度为5600~5950元/吨。
    改造前生产能力低,无法同大型新闻纸机竞争。
    1995年改造后生产机改造后纸6 2m ,抄宽5.7m ,车速1000m/rain,生产能力11万吨/年。
    改造后纸机主要由H yd ranli C流浆箱,SYm sizerNit膜施胶机,Valmet两压区∞ 优化概念软压光机,标准卷纸机和双滚筒复卷机组成。
    所用浆料:机械浆65% ~70%,漂白硫酸盐针叶木浆25% ~30%,碳酸钙填料5%,生产出的纸定量45~54g/m ,每面涂布量<6g/nl ,白度75% ~80% ,光泽度>45%。
    销售{~f//~r1999年第2季度为5600—5950元/吨。
    改造前抄宽7.6m,车速l200m/Ⅱ血,生产传统低定量涂布纸(LW C),主要采用刮刀涂布和机外超级压光。
    生产成本高、产品质量低、竞争力弱。
    改造后,纸机网宽8.3m ,抄宽7.6m ,车速l220m/min,生产能力20万吨/年。
    改造后纸机主要由SymFlo流浆箱,SymFormer成形器,带第3独立压区的Twinver复合压榨,Symsizer~膜施胶机,Valmet两压区Opti优化概念软压光机,Opd优化概念卷纸机和Winbelt复卷机组成。
    该纸机改造后,成为世界20世纪90年代最具代表性的机内整饰涂布纸机 因为-ft美和欧洲对低光泽涂布机械浆纸需求量大,低定量涂布纸(LWC)价格比机内整饰涂布纸高,Port Albemi纸厂5号机改造后没有生产机内整饰涂布纸而直接生产低定量涂布纸(LW C)。
    所用原料:机械浆(CTMP)50% ~80%,漂白硫酸盐针叶木浆2O% ~25% .高岭f:或碳酸钙填料5%。
    所产低定量涂布纸(Lw c)定量47~66g,m (平均59g/m ),每面涂布量7—9.5g/m ,光泽度50% ~55%,白度65% 一75%。销售价格1999年第2季度为6000—6500元/吨。
    冷固胺印涂布新闻纸是国外造纸商按冷固胶印技术要求开发的新纸种,主要用于报刊插页和广告增页由于目前热固胶印技术占丰导地位,这种冷固胶印涂布新闻纸尚未得到广泛应用,需求量仅为100万吨/年。
    进八21世纪后,随着冷固腔印技术的大量普及,这种冷固胶印新闻纸需求量将会迅速增加,逐步在报刊插页和广告增页中取代低定量涂布纸、机内整饰涂布纸和超级压光纸。
    目前这种纸的生产商仅限于欧洲,其中德国Hah~dl Augsburg~ 司年产量达40万吨,德国SchwedthPa~er公司、t~ 'qorsk Skog~司和芬兰UPM—Kymmene公司共生产6o万吨/年。进入2000年以后,北美也开始生产这种纸,~BASF公司。
    这些公司生产冷固胶印涂布新闻纸所用造纸设备主要由Valmet公司提供,特别是Vahnet公司Opti优化概念系列产品,如OptiFlo流浆箱、OptiFormer~ 形器、OotiPrn~压榨、Optisizer~膜施胶机、Optiload压光机、OptiReel卷纸机和wiT1Belt复卷机等,车速可超i~2000in/min的限制。
    所用浆料:废纸脱墨浆60% 一70% ,机械浆l5% ~25%,漂白硫酸盐针叶木浆1(P/o一15% ,碳酸钙或高岭土填料5% 。      生产的冷固胶印涂布新闻纸:定量45—5Og/m ,每面涂布量<6g/m ,白度75% 一80% ,光泽度>50%。
    销售价格1999~第2季度为54OO~5500元/吨。纸页性能达到或超过了超级压光纸(SC)和低定量涂布纸(LW CPR平,完全满足了四色印刷技术要求图像保真度高的需要。
    进入2l世纪后,报纸等印刷媒体出版商将受到电子媒体更大的压力。为了帮助报纸等印刷媒体出版商在激烈的市场竞争中站稳脚跟,造纸商必须大幅度地提高生产效率和产品质量,降低生产成本。生产出价格比机内整饰涂布纸和低定量涂布纸更低,质量特别是表面性能达到甚至超过超级压光纸和低定量涂布纸,满足四色印刷要求的冷固胶印涂布新闻纸。
    为了?;せ肪?,这种纸的生产除了选择部分漂白硫酸盐针叶木浆和机械浆外,大部分会选择废纸脱墨浆为原料,加填将选用碳酸钙和高岭土。从设备选择来看,主要选择Valmet公司Opti优化概念纸机,车速普遍超过2000m/min。
    作为一种新型合成聚氨酯的原料,豆油型多元醇从植物油中提取,是一种可再生的资源。
    用豆油型多元醇合成的聚氨酯的性能在许多方面可与从石油中提取的多元醇合成的聚氨酯相媲美。
    豆油型聚氨酯的热氧化稳定性比聚环氧丙烷基聚氨酯高。大豆油具有很强的疏水性,因此用大豆油合成的聚氨酯将具有较好的耐候性。
    合成的豆油型聚氨酯可用于聚氨酯发泡、弹性体、涂料等。
    本研究中使用的豆油多元醇其结构与呋喃相似。其羟基位于脂肪酸的第9或第10个碳原子上和第12或第13个碳原子上。
    因此,当完全交联时,分子链的一部分(如从第10碳原子到
    第18个碳原子之间)没有连在交联网络中,而是悬空的,在体系中起到了增塑剂的作用。
    聚合物网络的性能取决于它们的化学结构和交密度。实验表明,多元醇和4,4 一二苯基烷二异氰酸酯(MDI)合成的聚氨酯交联密度不
    高。
    玻璃化转变温度(Tg为5O~7O℃)和模量也不高。
    通过改变多元醇中一0H数量或异氰酸酯的官能度??筛谋浣涣芏?。
    由于异氰酸酯的化学结构也影响聚氨酯网络的性能,在研究中我们讨论了异氰酯官能度(二官能度和三官能度)和化学结构(脂
    肪族、脂环族和芳香族)对聚氨酯性能的影响。
    在本研究中合成聚氨酯的多元醇均为豆油型多元醇。
    有各种各样的异氰酸酯可用于聚氨酯的合成,他们赋予了聚氨酯不同的性能。其中芳香族异氰酸酯合成的聚氨酯与脂肪族异氰酸合成的聚氨酯相比具有更高的刚性,但其氧化和紫外线(uV)稳定性较差。
    使用了两种芳香族二异氰酸酯(MDI和甲苯二异氰酸酯(TDI));两种脂环族二异氰酸酯(六次甲基二异氰酸酯(HDI))和四种三异氰酸酯(两种为芳香族、两种为脂肪族)。
    聚氨酯的化学结构是由多元醇和异氰酸酯两种结构单元组成。我们使用的豆油型多元醇具有四官能度,且结构不规则,从而避免了聚氨酯的结晶,与二异氰酸酯或三异氰酸酯反应得到单相无规热固性树脂。
    异氰酸酯的化学结构影响聚氨酯网络的刚性和交联密度。随着异氰酸酯种类的变化,聚氨酯网络的刚性顺序如下:脂肪族<脂环族<芳香族。
    与二异氰酯脂相比三异氰酸酯合成的聚氨酯的交联密度更高,进而影响试样的密度、,71g、力学性能、溶胀性。如果知道溶剂与聚合物的相互作用参数,则交联密度可通过聚合物在溶剂中的溶胀性进
    行估计。
    一般地,溶胀程度越高,交联密度越低,作为聚合物的溶剂越好。脂肪族、脂环族二异氰酸脂合成的聚氨酯在甲苯中的溶胀程度最大,芳香族二异氰酸酯和脂肪族三异 哆醋合成的聚氨酯次之,两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯溶胀程度最低,其中用CB75N合成的聚氨酯的溶胀程度比Desmodru RFE合成的聚氨酯的溶胀程度低。
    假设交联密度相同,则脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的溶胀程度大于芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯, 对于二者而言,甲苯更是脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的良溶剂。
    对于脂肪族和脂环族三异氰酸酯也有同样的规律。不同异氰酸酯对密度的影响。
    可以看出,由芳香族三异氰酸酯RFE、CB75 N合成的聚氨酯具有最高的密度。
    其中DesmodurRFE中的磷元素对聚合物的高密度有重要贡献,使其密度较CB75N合成的聚氨酯还高。
    芳香族二氰酸酯MDI、TDI和脂肪族三异氰酸酯N100、N3300合成的聚氨酯的密度次之。
    脂肪族和脂环族二异氰酸酯合成的聚氨酯的密度最低。
    显然,异氰酸酯的苯环结构对聚合物密度的影响比交联密度的
    影响大。
    所有样品的弹性模量随着温度的增加而急剧增加。通过弯曲试样和拉伸试样的试验证明了这一现象。预测模量随温度的增加而增加的橡胶弹性理论:E =3 R T=3 P R T/M C (1)其中 为活性链的浓度;R为气体常数;T为绝对温度;P为密度;Me为网络中链的数均分子质量。
    模量增加的分子链团是由于其分子链收缩力增加,熵增加,而形成收缩的分子链线团。
    样品处于橡胶态时可观察到热弹性或增加的收缩力,但是只有样
    品在高于热弹性转变点,处于拉仲状态时才能观察到。
    一般伸长率为7%左右。低于这个范围热膨胀对体系贡献较大,高于这个范围熵收缩对体系贡献大。
    通过在线性弹性区域的动态力学实验.证明了当仲长率<l%时(热膨胀对体系的影响应占主导地位),在拉伸状态下多元醇分子链处于交联状态和收缩力对体系的影响占主导地位的假设是合理的。
    样品的弹性模量不随频率的变化而变化,这可能是因为达到了平衡态。样品之间的交联密度不同,但其数量级是准确的。N3300型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=662;N100型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=929;HDI合成的聚氨酯Mc:l 427;TDI合成的聚氨酯MC=2 229。其中由TDI合成的聚氨酯样品的MC值是在149℃测定,而其他样品的Mc值在100℃测定。将三官能度的豆油型多元醇与HDI合成聚氨酯的Mc的理论值Me=874作为参考值。
    Mc的测量值与计算值存在差异,引起这种差异的原因:一部分是由于计算理论的缺陷(这种理论是通过假设网络模型为仿射模型对Mc进行计算的,但实际分子链可能长度不够,末端距达不到高斯分布的要求,使假设不成立。);另一部分是由于实验误差引起的,但测量值与计算值的数量级是一致的。
    异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响,但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高。芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量,这是因为在150℃以上,样品发生分解。
    一种是20~100℃范围内出现的玻璃化转变峰,另一种是一65 o【=出现的 转变峰。样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> N100 > N3330>HDI。其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高,芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之,然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品。
    脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革,HDI合成的聚
    氨酯可作为橡胶弹性体。聚氨酯样品的8转变出现在一8O~ 一4O oI=;但除了RMDI合成的聚氨酯样品外,其他聚氨酯样品的 转变峰均在一65℃。
    RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30 cI=,这是因为 转变与分子运动有关,在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断,而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。
    分别通过DSC、’TMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势。
    三、         定义及应用
    油墨是用于包装材料印刷的重要材料,它通过印刷将图案、文字表现在承印物上油墨中包括主要成分和辅助成分,它们均匀地混合并经反复轧制而成一种粘性胶状流体。由颜料、连结料和助剂和溶剂等组成。用于书刊、包装装潢、建筑装饰等各种印刷。随着社会需求增大,油墨品种和产量也相应扩展和增长。
    随着我国国民经济的飞速发展,印刷包装业的繁荣带动了油墨制造业的快速成长,使得我国在最近的十几年间迅速崛起成为世界油墨制造大国之一,目前国内油墨产业规模正以10%以上的速度持续快速增长。
    目前国内生产出的油墨环保性不强,甚至有些未达标,另外高档油墨的供应不足。总体油墨行业的发展史积极向上的,但是存在的一些缺点和弱势,我们也要改进和增强自我的市场竞争力,加大行业的科技投入,加强环保油墨的开发,油墨的研制开发应以自主创新为主攻方向;加强油墨理论研究和科技人才的培养等等。这些措施的实施,必将把油墨的发展推向顶峰。
    四、         成分及组成
    异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响,但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高。芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量,这是因为在150℃以上,样品发生分解。
    一种是20~100℃范围内出现的玻璃化转变峰,另一种是一65 o【=出现的 转变峰。样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> N100 > N3330>HDI。其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高,芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之,然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品。
    脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革,HDI合成的聚
    氨酯可作为橡胶弹性体。聚氨酯样品的8转变出现在一8O~ 一4O oI=;但除了RMDI合成的聚氨酯样品外,其他聚氨酯样品的 转变峰均在一65℃。
    RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30 cI=,这是因为 转变与分子运动有关,在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断,而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。
    分别通过DSC、’TMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势。
    其组成大体如下: 颜料(染料)……………………………………………………10-15% 
    固体树脂(连接料组分)………………………………………25-35%
    辅助剂…………………………………………………………0.5-4% 填充料…………………………………………………………0-15% 
    有机溶剂(挥发性组份)……………………………………40-60%。

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    本文标题:新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方.pdf
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