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    重庆时时彩开机: 一种印花涂料用醋丙乳液及其制备方法.pdf

    关 键 词:
    一种 印花 涂料 用醋丙 乳液 及其 制备 方法
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    摘要
    申请专利号:

    CN201510320989.9

    申请日:

    2015.06.11

    公开号:

    CN105001363A

    公开日:

    2015.10.28

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08F 218/08申请日:20150611|||公开
    IPC分类号: C08F218/08; C08F230/08; C08F220/18; C08F222/02; C08F220/46; C08F2/26; D06P1/52 主分类号: C08F218/08
    申请人: 深圳市安品有机硅材料有限公司
    发明人: 唐建振; 雷生山; 祝琳
    地址: 518103广东省深圳市宝安区福永街道福海大道三星工业区二区第4幢第一、二、三层
    优先权:
    专利代理机构: 深圳市明日今典知识产权代理事务所(普通合伙)44343 代理人: 罗志强
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201510320989.9

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2017.11.28|||2015.11.25|||2015.10.28

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明属于涂料技术领域,公开了一种印花涂料用醋丙乳液及其制备方法,醋丙乳液由包括乙酸乙烯酯、丙烯酸酯单体、功能单体及可聚合改性剂的反应原料经乳液聚合得到,可聚合改性剂占反应原料总质量的5~15%,由包括五氧化二磷、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、烷基环硅氧烷、水及阻聚剂的原料制备得到。本发明的醋丙乳液以含有机硅磷酸酯单体的改性剂为反应原料之一,对纤维具有优异的附着力,使由其制备的印花涂料用于印花后耐水性及色牢度等性能显著提高。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种印花涂料用醋丙乳液,由包括乙酸乙烯酯、丙烯酸酯单体、功能单体及可聚合改性剂的反应原料经乳液聚合得到,所述可聚合改性剂占反应原料总质量的5~15%;
    所述可聚合改性剂由包括五氧化二磷、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、烷基环硅氧烷、水及阻聚剂的原料制备得到。

    2.  如权利要求1所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述乙酸乙烯酯占反应原料总质量的40~60%,丙烯酸酯单体占反应原料总质量的20~40%。

    3.  如权利要求1所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述功能单体包括丙烯腈和衣康酸,丙烯腈占反应原料总质量的3~8%,衣康酸占反应原料总质量的1~2%。

    4.  如权利要求1-3任一项所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述印花涂料用醋丙乳液的玻璃化转变温度为5~15℃。

    5.  如权利要求1-4任一项所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述可聚合改性剂的原料中,烷基环硅氧烷的结构式为:其中,m=4-6,R为相同或不同的选自C1~C3的烷基。

    6.  如权利要求5所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述可聚合改性剂的原料中,烷基环硅氧烷的质量百分比为10-20%。

    7.  如权利要求1-4任一项所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述可聚合改性剂的原料中,五氧化二磷与烷基环硅氧烷的摩尔比为(1-5):1。

    8.  如权利要求1-4任一项所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述可聚合改性剂由包括以下步骤的方法制备:
    (1)将(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与阻聚剂混合,搅拌升温至60~65℃,分次加入五氧化二磷,控制温度在65-85℃,得到混合液;
    (2)将混合液升温至90~110℃反应1-2h,同时滴加烷基环硅氧烷和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,滴加完成后加入水,在90~110℃反应1~3h,冷却,得到可聚合改性剂。

    9.  如权利要求8所述的印花涂料用醋丙乳液,其特征在于,所述步骤(2)中滴加的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的质量为烷基环硅氧烷质量的5~8%。

    10.  如权利要求1-4任一项所述的印花涂料用醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
    预乳化液的制备:将乙酸乙烯酯、丙烯酸酯单体、功能单体及可聚合改性剂混合后进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:由部分预乳化液制备种子乳液;
    印花涂料用醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加剩余预乳化液进行乳液聚合,得到印花涂料用醋丙乳液。

    说明书

    说明书一种印花涂料用醋丙乳液及其制备方法
    技术领域
    本发明涉及涂料技术领域,具体涉及一种印花涂料用醋丙乳液及其制备方法。
    背景技术
    涂料印花工艺流程简单、通常不需要汽蒸和水洗,且耐光色牢度和耐干洗牢度良好,广泛用于装饰织物、家纺织物、服装服饰印花。国内外有较多专利文献公开以丙烯酸酯乳液作为黏合剂的纺织印花涂料方案,但丙烯酸酯乳液存在低温变脆、高温变黏失强、易回黏等缺点,限制了它的应用范围和应用价值。而聚醋酸乙烯酯乳液具有价格低廉、内聚强度高、成膜稳定性好、对多孔纤维素材料有良好的胶接强度等特点,已广泛地应用于纸制品、织物制品及木制品加工等行业,但其耐热性、柔韧性、耐水性较差。通过丙烯酸酯类单体与醋酸乙烯共聚得到醋丙乳液,可以发挥两者的协同作用,具有较好的粘接性及耐水性,用于制备印花涂料可有效提高印花色牢度、耐干洗牢度和耐水洗牢度。
    发明内容
    本发明提供一种印花涂料用醋丙乳液及其制备方法,该醋丙乳液以含有机硅磷酸酯单体的可聚合改性剂为反应原料之一,对纤维具有优异的附着力,并使由其制备的印花涂料用于印花后耐水性、耐水洗牢度、色牢度等性能显著提高。
    本发明采用的技术方案是:
    一种印花涂料用醋丙乳液,由包括乙酸乙烯酯、丙烯酸酯单体、功能单体及可聚合改性剂的反应原料经乳液聚合得到,所述可聚合改性剂占反应原料总质量的5~15%;
    所述可聚合改性剂由包括五氧化二磷、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、烷基环硅氧烷、水及阻聚剂的原料制备得到。
    优选地,所述乙酸乙烯酯占反应原料总质量的40~60%,丙烯酸酯单体占 反应原料总质量的20~40%。
    优选地,所述功能单体包括丙烯腈和衣康酸,丙烯腈占反应原料总质量的3~8%,衣康酸占反应原料总质量的1~2%。
    优选地,所述印花涂料用醋丙乳液的玻璃化转变温度为5-15℃。
    优选地,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种。更优选地,所述丙烯酸酯单体为丙烯酸异辛酯。
    优选地,所述可聚合改性剂的原料中,烷基环硅氧烷的结构式为:其中,m=4-6,R为相同或不同的选自C1-C3的烷基。
    优选地,所述可聚合改性剂的原料中,烷基环硅氧烷的质量百分比为10-20%。
    优选地,所述可聚合改性剂的原料中,所述五氧化二磷与烷基环硅氧烷的摩尔比为(1-5):1。
    所述可聚合改性剂的原料中,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为丙烯酸羟基烷基酯和/或甲基丙烯酸羟基烷基酯,所述烷基为C1-C3的烷基,优选地,所述烷基为甲基。
    优选地,所述可聚合改性剂由包括以下步骤的方法制备:
    (1)将(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与阻聚剂混合,搅拌升温至60~65℃,分次加入五氧化二磷,控制温度在65-85℃,得到混合液;
    (2)将混合液升温至90~110℃反应1-2h,同时滴加烷基环硅氧烷和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,滴加完成后加入水,在90~110℃反应1-3h,冷却,得到可聚合改性剂。
    优选地,步骤(1)中,所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与五氧化二磷的摩尔比为(1-4):1。
    优选地,步骤(1)中,所述五氧化二磷在使用前将其分为数等份,置于25-50℃的干燥器中。所述分次是分次每次加入一份,以降低五氧化二磷的吸水率,并利于控制反应温度。
    优选地,步骤(1)中,所述加入五氧化二磷在1~2h加完。
    优选地,步骤(1)中,所述阻聚剂选自对甲氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、 对苯二酚中一种或两种。
    优选地,以五氧化二磷、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、烷基环硅氧烷、水及阻聚剂的总质量为100份计,所述阻聚剂的用量为0.1~0.3份。
    优选地,步骤(2)中,所述滴加的时间为1.5~3h。
    优选地,步骤(2)中,滴加的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的质量为烷基环硅氧烷质量的5~8%。
    优选地,步骤(2)中,所述水为去离子水或蒸馏水。
    优选地,所述步骤(2)中加入水的质量为步骤(1)中(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与五氧化二磷质量之和的3~5%。
    所述步骤(2)中冷却是冷却至室温。
    所述印花涂料用醋丙乳液的制备方法,包括以下步骤:
    预乳化液的制备:将乙酸乙烯酯、丙烯酸酯单体、功能单体及可聚合改性剂混合后进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:由部分预乳化液制备种子乳液;
    印花涂料用醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加剩余预乳化液进行乳液聚合,得到印花涂料用醋丙乳液。
    优选地,所述种子乳液的制备步骤中的反应温度为80~85℃。
    优选地,印花涂料用醋丙乳液的制备步骤中,所述乳液聚合是在85~88℃反应1-3h。
    预乳化液的制备及种子乳液的制备步骤中使用乳化剂,优选地,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、对苯乙烯磺酸钠、辛基酚类聚氧乙烯醚、含烯丙基的醇醚硫酸盐、烷基醇聚醚中的两种或两种以上,乳化剂的用量没有特殊限制。
    预乳化液的制备及种子乳液的制备步骤中使用引发剂,引发剂为过氧化物引发剂,包括过硫酸铵、过硫酸钾等,具体用量没有特殊限制。
    本发明有益的技术效果:本发明以含有机硅磷酸酯单体的改性剂为反应原料之一制备得到醋丙乳液,该乳液对纤维具有优异的附着力,并使印花涂料的耐水性、耐水洗牢度、色牢度等性能显著提高,且制备方法简单,应用前景好。
    具体实施方式
    以下给出具体的实施例对本发明进行进一步的说明。
    实施例1
    制备可聚合改性剂:
    (1)取234.4g五氧化二磷,将其平均分成五等份,置于50℃干燥烘箱内待用;将536.5g甲基丙烯酸羟乙酯与2g对甲氧基苯酚混合投入反应釜内,搅拌升温至65℃,加快搅拌速度,依次每次加入一份五氧化二磷,控制温度在75℃,1.5h加完,得到混合液;
    (2)将混合液升温至110℃反应2h,同时滴加191.1g八甲基环四硅氧烷和9.6g甲基丙烯酸羟乙酯,2h滴加完成,加入37.6g去离子水,在110℃反应2h,冷却,得到可聚合改性剂。
    制备印花涂料用醋丙乳液:
    预乳化液的制备:取2.5g过硫酸铵溶于40g去离子水,得到引发液;取2.5g十二烷基硫酸钠、2.0g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、130g去离子水加入烧瓶中快速搅拌20min,加入乙酸乙烯酯245g,丙烯酸异辛酯150g,衣康酸6g,丙烯腈30g,可聚合改性剂30g及30g引发液,继续快速搅拌20min进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:取2.5g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、2.5g烷基醇聚醚(EFS-470,上海忠诚精细化工有限公司)、360g去离子水混合加入烧瓶中,快速搅拌升温至85℃,加入10g引发液和62g预乳化液,待泛明显蓝光后保温10min,得到种子乳液;
    印花涂料用醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加余下预乳化液,2.5h内滴完,在85℃保温2h,冷却至45℃,用氨水调pH值至7~8,过滤出料,得到印花涂料用醋丙乳液。
    采用差示扫描量热法(DSC)根据GB 19466-2测试所得印花涂料用醋丙乳液的玻璃化温度为10℃。
    实施例2
    制备可聚合改性剂:
    (1)取246.6g五氧化二磷,将其平均分成五等份,置于50℃干燥烘箱 内待用;将564.3g甲基丙烯酸羟乙酯与2g对甲氧基苯酚混合投入反应釜内,搅拌升温至65℃,加快搅拌速度,依次每次加入一份五氧化二磷,控制温度在75℃,1.5h加完,得到混合液;
    (2)将混合液升温至100℃反应1h,同时滴加151.1g八甲基环四硅氧烷和8g甲基丙烯酸羟乙酯,2h滴加完成,加入40.5g去离子水,在100℃反应2h,冷却,得到可聚合改性剂。
    制备印花涂料用醋丙乳液:
    预乳化液的制备:取2.5g过硫酸铵溶于40g去离子水,得到引发液;取2.5g十二烷基硫酸钠、2.5g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、130g去离子水加入烧瓶中快速搅拌20min,加入乙酸乙烯酯265g,丙烯酸异辛酯135g,衣康酸8g,丙烯腈20g,可聚合改性剂40g及30g引发液,继续快速搅拌20min进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:取2.5g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、3.0g烷基醇聚醚(EFS-470,上海忠诚精细化工有限公司)、360g去离子水混合加入烧瓶中,快速搅拌升温至85℃,加入10g引发液和62g预乳化液,待泛明显蓝光后保温10min,得到种子乳液;
    印花涂料用醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加余下预乳化液,2.5h内滴完,升温至88℃,保温1.5h,冷却至45℃,用氨水调pH值至7~8,过滤出料,得到印花涂料用醋丙乳液。
    采用差示扫描量热法(DSC)根据GB 19466-2测试所得印花涂料用醋丙乳液的玻璃化温度为13℃。
    实施例3
    制备可聚合改性剂:
    (1)取258.8g五氧化二磷,将其平均分成五等份,置于50℃干燥烘箱内待用;将592.1g甲基丙烯酸羟乙酯与2g对甲氧基苯酚混合投入反应釜内,搅拌升温至65℃,加快搅拌速度,依次每次加入一份五氧化二磷,控制温度在80℃,2h加完,得到混合液;
    (2)将混合液升温至95℃反应2h,同时滴加111.1g八甲基环四硅氧烷和6.3g甲基丙烯酸羟乙酯,1.5h滴加完成,加入41.2g去离子水,在95℃ 反应2h,冷却,得到可聚合改性剂。
    制备印花涂料用醋丙乳液:
    预乳化液的制备:取2.5g过硫酸铵溶于40g去离子水,得到引发液;取2.5g十二烷基硫酸钠、3.0g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、130g去离子水加入烧瓶中快速搅拌20min,加入乙酸乙烯酯215g,丙烯酸异辛酯170g,衣康酸7g,丙烯腈30g,可聚合改性剂50g及30g引发液,继续快速搅拌20min进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:取3.0g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、3.0g烷基醇聚醚(EFS-470,上海忠诚精细化工有限公司)、360g去离子水混合加入烧瓶中,快速搅拌升温至85℃,加入10g引发液和62g预乳化液,待泛明显蓝光后保温10min,得到种子乳液;
    印花涂料用醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加余下预乳化液,2.5h内滴完,升温至88℃,保温1.5h,冷却至45℃,用氨水调pH值至7~8,过滤出料,得到印花涂料用醋丙乳液。
    采用差示扫描量热法(DSC)根据GB 19466-2测试所得印花涂料用醋丙乳液的玻璃化温度为6℃。
    对比实施例
    对比醋丙乳液的制备:
    预乳化液的制备:取2.5g过硫酸铵溶于40g去离子水,得到引发液;取2.5g十二烷基硫酸钠、3.0g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、130g去离子水加入烧瓶中快速搅拌20min,加入乙酸乙烯酯265g、丙烯酸异辛酯170g、衣康酸7g、丙烯腈30g及30g引发液,继续快速搅拌20min进行乳化,得到预乳化液;
    种子乳液的制备:取3.0g含烯丙基的醇醚硫酸盐(NRS-10,上海忠诚精细化工有限公司)、3.0g EFS-470(上海忠诚精细化工有限公司)、360g去离子水混合加入烧瓶中,快速搅拌升温至85℃,加入10g引发液和62g预乳化液,待乳液泛明显蓝光后保温10min,得到种子乳液;
    对比醋丙乳液的制备:向种子乳液滴加余下预乳化液,2.5h内滴完,升温至88℃,保温1.5h,冷却至45℃,用氨水调pH值至7~8,过滤出料,
    得到对比醋丙乳液。
    测试实施例
    一、对实施例1-3制备得到的印花涂料用醋丙乳液、对比实施例制备的对比醋丙乳液进行性能测试,方法如下:
    钙离子稳定性:在10ml刻度的试管中加入5ml乳液,然后加入5ml质量分数为5%的CaCl2水溶液,摇匀后放置于试管架上,静置48h后不发生分层、沉淀、絮凝等现象,则记为钙离子稳定性通过;
    根据GB/T 20623-2006测试乳液的机械稳定性;
    根据GB/T 11175-2002《合成树脂乳液试验方法》测试乳液的贮存稳定性;
    耐水性测试:用涂膜制备器将乳液均匀涂布于玻璃上,室温静置72h,然后放入到50℃干燥箱内干燥6小时,取出冷却至室温后浸于水中,将2/3的乳胶膜浸于水中,观察涂膜发白和脱落的情况;
    拉伸强度、断裂伸长率:将乳液铺展在四氟乙烯塑料板上在室温干燥48h,得到厚度为1mm的胶膜,将胶膜剥离并裁切成哑铃状,在XL-2500型材料试验机上测试其拉伸强度和断裂伸长率;
    附着力测试:参照GB9286-98百格测试标准进行。测试结果见表1、表2。
    表1

    表2

    由表1及表2数据可知,本发明以可聚合改性剂为原料之一制备的印花涂料用醋丙乳液具有良好的稳定性,且成膜后具有优异的耐水性、附着力和力学性能。
    二、用实施例1-3制备得到的印花涂料用醋丙乳液、对比实施例制备的对比醋丙乳液分别制备印花色浆,对印花色浆进行应用性能测定。
    印花色浆由下列物质制备得到:取涂料色浆(环保涂料色浆8202中黄FG,上海劳安涂料公司)5g、印花乳液20g、汽巴公司的PTF增稠剂2g及水73g,混合后搅拌均匀,得到印花色浆。
    用制备的印花色浆进行印花,在待印花标准织物上采用常规台版丝网印花工艺进行印花,包括印花-预烘(60℃×3min)-烘培(120-130℃×3min)三个步骤,得到1-4#印花织物样品。
    对印花织物样品进行性能测定,包括:耐摩擦色牢度按GB/T 3920—2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》测定;耐皂洗色牢度按GB/T 3921—2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》测定。
    测试结果见表3。
    表3

    由表3数据可知,采用由本发明制备的印花涂料用醋丙乳液配置的印花色浆对织物进行印花后,印花织物具有优异的耐摩擦及耐皂洗色牢度,同时由于采用了含有机硅磷酸酯的可聚合改性剂进行改性,使得印花后织物具有优异的耐水性及附着力,且乳液制备方法简单,安全环保,产业化前景良好。
    以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的?;し段??!  ∧谌堇醋宰ɡ鴚ww.www.4mum.com.cn转载请标明出处

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