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    重庆时时彩开奖19期: 一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN200910310358.3

    申请日:

    2009.11.25

    公开号:

    CN101718708A

    公开日:

    2010.06.02

    当前法律状态:

    驳回

    有效性:

    无权

    法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):G01N 21/78申请公布日:20100602|||实质审查的生效IPC(主分类):G01N 21/78申请日:20091125|||公开
    IPC分类号: G01N21/78; G01N21/33; G01N1/34 主分类号: G01N21/78
    申请人: 福州大学
    发明人: 郭良洽; 钟坚海
    地址: 350002 福建省福州市工业路523号
    优先权:
    专利代理机构: 福州元创专利商标代理有限公司 35100 代理人: 蔡学俊
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN200910310358.3

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2012.10.10|||2010.07.21|||2010.06.02

    法律状态类型:

    发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明提供一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,解决现有技术中对三聚氰胺的检测操作要求高,检测过程复杂,成本高,时间长,不能满足大量的食品检验的要求等问题,本发明将牛奶样品进行前处理后,加入至纳米金溶液中,采用目视比色法,将加入样品溶液后的纳米金颜色与比色标准系列进行比较,定性判断牛奶中是否含有三聚氰胺;所述比色标准系列的制备为:采用相同体积的含有不同浓度三聚氰胺的经过前处理的牛奶标样,将其加入方法成本低、操作简便、能够可视化快速检测牛奶中三聚氰胺。至纳米金溶液中,每个样品中所含的纳米金量一致,显色反应后,得到比色标准系列。

    权利要求书

    1: 一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将牛奶样品进行前处理后,加入至纳米金溶液中,采用目视比色法,将加入样品溶液后的纳米金颜色与比色标准系列进行比较,定性判断牛奶中是否含有三聚氰胺;所述比色标准系列的制备为:采用相同体积的含有不同浓度三聚氰胺的经过前处理的牛奶标样,将其加入至纳米金溶液中,每个样品中所含的纳米金量一致,显色反应后,得到比色标准系列。
    2: 一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将牛奶样品进行前处理后,加入至纳米金溶液后采用紫外-可见分光光度计测定吸光度,将测定的吸光度值引入标准曲线方程计算得到牛奶中三聚氰胺的含量;所述标准曲线方程:采用相同体积的含有不同浓度三聚氰胺的经过前处理的牛奶标样,将其加入至纳米金溶液中,每个样品中所含的纳米金量一致,显色反应后,采用紫外-可见分光光度计测定样品在650nm波长和520nm波长处吸光度,将其在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程。
    3: 根据权利要求2所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:能够测定的三聚氰胺的浓度含量范围对于液态奶为0~15.2ppm,对于奶粉为0~79.8ppm;标准曲线的制作范围按照液态奶为0~15.2ppm,奶粉为0~79.8ppm,取若干不同浓度的点,在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程。
    4: 根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于所述牛奶样品进行前处理为:在牛奶中加入三氯乙酸和氯仿,对于液态奶和奶粉,每克液态奶中加入0.45mL浓度为10wt%三氯乙酸和0.625mL氯仿;每克奶粉中加入3.33mL浓度为10wt%三氯乙酸和2mL氯仿,按照200W超声处理15分钟之后13000rpm离心6分钟,除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?7.0-8.0,再经过3000rpm离心1min,进一步除去沉淀物,取上清液即为前处理后的牛奶样品;所述牛奶标样的前处理与牛奶样品前处理相同。 5.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:当检测物为奶粉时,将奶粉溶解在水中,再按照所述牛奶样品前处理的步骤进行处理。 6.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将0.2mL前处理后的牛奶样品或标样加入至0.1mL的纳米金溶液;所述纳米金溶液的制备为:采用柠檬酸钠还原氯金酸的的方法,将50mL?1mM的氯金酸溶液加热至沸后,迅速加入1~10mL?38.8mM柠檬酸三钠溶液,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,制备得到纳米金溶液。 7.根据权利要求6所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述纳米金溶液中的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为518nm~540nm。 8.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:显色反应0.5min后测定。 9.根据权利要求8所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定液态奶中三聚氰胺的步骤为: (1)称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、 7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。 10.根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。
    5: 2ppm,对于奶粉为0~79.8ppm;标准曲线的制作范围按照液态奶为0~15.2ppm,奶粉为0~79.8ppm,取若干不同浓度的点,在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程。 4.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于所述牛奶样品进行前处理为:在牛奶中加入三氯乙酸和氯仿,对于液态奶和奶粉,每克液态奶中加入0.45mL浓度为10wt%三氯乙酸和0.625mL氯仿;每克奶粉中加入3.33mL浓度为10wt%三氯乙酸和2mL氯仿,按照200W超声处理15分钟之后13000rpm离心6分钟,除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?7.0-8.0,再经过3000rpm离心1min,进一步除去沉淀物,取上清液即为前处理后的牛奶样品;所述牛奶标样的前处理与牛奶样品前处理相同。 5.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:当检测物为奶粉时,将奶粉溶解在水中,再按照所述牛奶样品前处理的步骤进行处理。
    6: 根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将0.2mL前处理后的牛奶样品或标样加入至0.1mL的纳米金溶液;所述纳米金溶液的制备为:采用柠檬酸钠还原氯金酸的的方法,将50mL?1mM的氯金酸溶液加热至沸后,迅速加入1~10mL?38.8mM柠檬酸三钠溶液,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,制备得到纳米金溶液。 7.根据权利要求6所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述纳米金溶液中的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为518nm~540nm。 8.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:显色反应0.5min后测定。 9.根据权利要求8所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定液态奶中三聚氰胺的步骤为: (1)称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、 7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。 10.根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。
    7: 0-
    8: 0,再经过3000rpm离心1min,进一步除去沉淀物,取上清液即为前处理后的牛奶样品;所述牛奶标样的前处理与牛奶样品前处理相同。 5.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:当检测物为奶粉时,将奶粉溶解在水中,再按照所述牛奶样品前处理的步骤进行处理。 6.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将0.2mL前处理后的牛奶样品或标样加入至0.1mL的纳米金溶液;所述纳米金溶液的制备为:采用柠檬酸钠还原氯金酸的的方法,将50mL?1mM的氯金酸溶液加热至沸后,迅速加入1~10mL?38.8mM柠檬酸三钠溶液,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,制备得到纳米金溶液。 7.根据权利要求6所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述纳米金溶液中的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为518nm~540nm。 8.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:显色反应0.5min后测定。 9.根据权利要求8所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定液态奶中三聚氰胺的步骤为: (1)称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、 7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。 10.根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。
    9: 8ppm;标准曲线的制作范围按照液态奶为0~15.2ppm,奶粉为0~79.8ppm,取若干不同浓度的点,在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程。 4.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于所述牛奶样品进行前处理为:在牛奶中加入三氯乙酸和氯仿,对于液态奶和奶粉,每克液态奶中加入0.45mL浓度为10wt%三氯乙酸和0.625mL氯仿;每克奶粉中加入3.33mL浓度为10wt%三氯乙酸和2mL氯仿,按照200W超声处理15分钟之后13000rpm离心6分钟,除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?7.0-8.0,再经过3000rpm离心1min,进一步除去沉淀物,取上清液即为前处理后的牛奶样品;所述牛奶标样的前处理与牛奶样品前处理相同。 5.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:当检测物为奶粉时,将奶粉溶解在水中,再按照所述牛奶样品前处理的步骤进行处理。 6.根据权利要求4所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:将0.2mL前处理后的牛奶样品或标样加入至0.1mL的纳米金溶液;所述纳米金溶液的制备为:采用柠檬酸钠还原氯金酸的的方法,将50mL?1mM的氯金酸溶液加热至沸后,迅速加入1~10mL?38.8mM柠檬酸三钠溶液,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,制备得到纳米金溶液。 7.根据权利要求6所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述纳米金溶液中的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为518nm~540nm。 8.根据权利要求1、2或3所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:显色反应0.5min后测定。 9.根据权利要求8所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定液态奶中三聚氰胺的步骤为: (1)称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、 7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。
    10: 根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。
    11: 4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。 10.根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、
    12: 6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。
    13: 3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定其在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺,检测液态奶中三聚氰胺含量范围:0~15.2ppm; 或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 ,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。 10.根据权利要求9所述的基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,其特征在于:所述方法测定奶粉中三聚氰胺的步骤为: (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定; (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列; 或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm和520nm处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A 650 /A 520 作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程; (3)称取奶粉待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的奶粉待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出奶粉待测样品中是否含有三聚氰胺; 或者,将显色反应后的奶粉待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量,检测奶粉中三聚氰胺含量范围:0~79.8ppm。

    说明书


    一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法

        【技术领域】

        本发明属于三聚氰胺检测技术领域,更具体涉及一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法。

        背景技术

        三聚氰胺(melamine)是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,简称三胺,俗称蜜胺、蛋白精。作为一种用途广泛的有机化工原料,三聚氰胺最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原材料,此外,三聚氰胺还被用作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。由于食品工业中主要通过凯氏定氮法测定氮原子的含量来间接推算食品中蛋白质的含量,近年来,三聚氰胺因其高氮含量(66%)被不法分子添加到食品和饲料中用于提高产品的表观蛋白含量。研究表明,三聚氰胺具有轻微的毒性,但是长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害以及膀胱、肾脏的结石,并且可以进一步诱发膀胱癌。人为掺杂的过量的三聚氰胺已经导致多起宠物中毒死亡事件,也因此爆发了婴幼儿因食用了含三聚氰胺的奶粉而导致肾结石甚至死亡的恶性事件。因此建立快速的检测方法以确保食品的安全十分重要。

        目前用于三聚氰胺检测的国家标准(标准号:GB/T?22388-2008)采用高效液相色谱法(HPLC)、液相色谱-质谱/质谱法(LC-MS/MS)、气相色谱-质谱联用法GC-MS),这些方法虽然具有较高的灵敏度以及较低的检测限,但是需要进行复杂的样品前处理,检测时间较长,仪器价格昂贵,检测成本高,不适合用于牛奶中三聚氰胺的现场快速筛查。在目前已经公布的三聚氰胺快速检测相关专利中,拉曼光谱的方法(专利号:200910078299.1以及200910078300.0)、电化学的方法(专利号:200810234859.3以及200910029572.1)都需凭借专业的仪器在专业技术人员的操作下才能完成对三聚氰胺的检测。而用于三聚氰胺快速测定的相关仪器(ZL?200820213241.4)、试剂盒(专利号:200810202732.3)、试纸(专利号:200810197094.0)等因其构造复杂,制作过程繁琐,在实际应用中也受到很大的限制。此外,基于抗原抗体免疫反应的免疫学检测技术受生物分子稳定性的影响,对技术人员的操作要求比较高。因此现有的检测方法还不能完全满足食品中三聚氰胺残留检测需要。

        【发明内容】

        本发明的目的在于提供一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法。解决现有技术中对三聚氰胺的检测操作要求高,检测过程复杂,检测成本高,检测时间长,不能满足大量的食品检验的要求等问题,本发明的方法成本低、操作简便、能够可视化快速检测牛奶中三聚氰胺。

        本发明的技术方案基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,主要为两种:

        一:目视比色法

        将牛奶样品进行前处理后,加入至纳米金,采用目视比色法,将加入纳米金后的溶液颜色与比色标准系列进行比较,定性判断牛奶中是否含有三聚氰胺;所述比色标准系列的制备为:采用相同体积的含有不同浓度三聚氰胺的经过前处理的牛奶标样,将其加入至纳米金溶液中,每个样品中所含的纳米金量一致,显色反应后,得到比色标准系列。

        二:紫外-可见吸收光谱

        将牛奶样品进行前处理后,加入纳米金后溶液采用紫外-可见分光光度计测定吸光度,将测定的吸光度值引入标准曲线方程计算得到牛奶中三聚氰胺的含量;所述标准曲线方程:采用相同体积的含有不同浓度三聚氰胺的经过前处理的牛奶标样,将其加入至纳米金溶液中,每个样品中所含的纳米金量一致,显色反应后,采用紫外-可见分光光度计测定在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程,能够测定的三聚氰胺的浓度含量范围对于液态奶为0~15.2ppm,对于奶粉为0~79.8ppm;标准曲线的制作范围按照液态奶为0~15.2ppm,奶粉为0~79.8ppm,取若干不同浓度的点,在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,将在650nm和520nm处吸光度地比值A650/A520作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程。

        本发明的显著优点是:

        本发明基于纳米金表面的柠檬酸根负离子之间的排斥力使纳米金能稳定存在于水溶液中,但是三聚氰胺分子可以有效地降低纳米金表面的负电荷密度,颗粒之间的排斥力减小,最终导致纳米金的聚集,从而表现出溶液颜色和紫外吸收光谱的变化的原理,通过对牛奶样品进行简单的前处理,可以直接用于三聚氰胺的检测。针对实际样品中干扰物质的影响,本发明用三氯乙酸和氯仿分别除去实际样品中的蛋白质和脂肪,离心之后,于上清液中加入一定量的碱性溶液调节pH至中性,得到的澄清上清液即可满足检测要求。

        本发明的一种基于纳米金快速检测牛奶样品中三聚氰胺的方法,该方法所用的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为518nm~540nm,该纳米金可以直接用作检测牛奶样品中三聚氰胺的传感器。

        本发明的纳米金的制备方法简便可行、技术成熟,而且稳定性好,无需对纳米金进行进一步的修饰即可用于三聚氰胺的检测;

        本发明对样品前处理要求低,只需简单的样品前处理;

        本发明的检测速度快,可以在25分钟左右完成实际样品的前处理以及检测;

        本发明通过纳米金聚集情况的不同,可以通过明显的颜色变化来指示不同浓度的三聚氰胺,通过肉眼观察即可判断三聚氰胺是否超标,可以不必凭借任何仪器,因此检测成本低,操作简便。

        总之,本发明提供的方法简便易行,可操作性强,在一般的实验室即可满足实验要求。通过纳米金比色的方法实现了可视化的三聚氰胺快速识别和检测。

        【附图说明】

        图1为本发明实施例1加入不同质量比的三聚氰胺的液态奶处理后的上清液对纳米金聚集的紫外-可见吸收谱图。

        图2为本发明实施例1加入不同质量比的三聚氰胺的液态奶处理后的上清液对纳米金在650nm和520nm吸光度的比值(A650/A520)的影响。

        图3为本发明实施例1加入不同质量比的三聚氰胺的液态奶处理后的上清液对纳米金颜色变化的影响。

        图4为本发明实施例2加入不同质量比的三聚氰胺的奶粉处理后的上清液对纳米金聚集的紫外-可见吸收谱图。

        图5为本发明实施例2加入不同质量比的三聚氰胺的奶粉处理后的上清液对纳米金在650nm和520nm吸光度的比值(A650/A520)的影响。

        图6为本发明实施例2加入不同质量比的三聚氰胺的奶粉处理后的上清液对纳米金颜色变化的影响。

        【具体实施方式】

        牛奶样品进行前处理为:在牛奶中加入三氯乙酸和氯仿。液态奶:每克液态奶中加入0.45mL三氯乙酸(10%)和0.625mL氯仿;奶粉:每克奶粉中分别加入3.33mL三氯乙酸(10%)和2mL氯仿;超声处理之后离心分离(200W超声处理15分钟之后13000rpm离心6分钟)除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?7.0-8.0,再通过离心分离(3000rpm离心1min)的方法进一步除去沉淀物,取上清液即为前处理后的牛奶样品;所述牛奶标样的前处理与牛奶样品前处理相同。

        当检测物为奶粉时,将奶粉溶解在水中,再按照所述牛奶样品前处理的步骤进行处理。

        将0.2mL前处理后的牛奶样品或标样加入0.1mL的纳米金溶液;所述纳米金溶液的制备为:采用柠檬酸钠还原氯金酸的方法,将50mL?1mM氯金酸溶液加热至沸后,迅速加入1~10mL38.8mM的柠檬酸三钠溶液,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,制备得到纳米金溶液;纳米金溶液溶液中的纳米金以柠檬酸根负离子作为?;ぜ?,纳米金颗粒直径约10~50nm,水溶液共振吸收峰约为510nm~540nm。

        测定液态奶中三聚氰胺的步骤为:液态奶三聚氰胺含量范围:0-15.2ppm。

        (1)称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态牛奶至7ml离心管中,进行所述前处理后得到液态牛奶标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的液态牛奶标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;

        (2)将显色反应后的牛奶标样作为目视比色法的比色标准系列;

        或者,将显色反应后的牛奶标样采用紫外-可见分光光度计测定在650nm波长和520nm波长处吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程;

        (3)称取液态奶待测样品1.6g至7ml离心管中,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺;

        或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出液态奶待测样品中三聚氰胺的量。

        测定奶粉中三聚氰胺的步骤为:奶粉三聚氰胺含量范围:0-79.8ppm

        (1)称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理后得到奶粉溶液标样;取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的已经前处理后的奶粉溶液标样,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;

        (2)将显色反应后的奶粉溶液标样作为目视比色法的比色标准系列;

        或者,将显色反应后的奶粉溶液标样采用紫外-可见分光光度计在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,将在650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520作为横坐标,三聚氰胺的浓度作为纵坐标,绘制标准曲线并得出标准曲线方程;

        (3)称取奶粉溶待测样品0.6g至7ml离心管,加入2mL的水溶解,进行所述前处理,取0.1mL的所述纳米金溶液,加入0.2mL已经前处理过的液态奶待测样品,混合均匀,放置显色反应0.5min后测定;通过与目视比色法的比色标准系列比较,定性判断出液态奶待测样品中是否含有三聚氰胺;

        或者,将显色反应后的液态奶待测样品在650nm波长和520nm波长处测定吸光度,计算650nm和520nm处吸光度的比值A650/A520,代入标准曲线方程,定量计算出奶粉待测样品中三聚氰胺的量。

        在加入三聚氰胺之后,溶液的颜色立即发生改变,放置显色反应0.5min后测定;并且在较长的一段时间之内都不会发生变化,一般来说,在室温下可以放置约1-2天,在冰箱保鲜冷藏室可以放置至少一周。

        下面结合实施例对本发明作进一步说明:

        一.13nm纳米金的制备

        采用柠檬酸钠还原氯金酸的的方法,将50mL?1mM的氯金酸溶液加热至沸,然后迅速加入5mL?38.8mM的柠檬酸三钠,回流反应15min之后,停止加热,搅拌下自然冷却至室温,用该方法制备所得的纳米金最大吸收波长为520nm,溶液的颜色为酒红色。

        二.纳米金对三聚氰胺的检测的应用

        实施例1纳米金对液态奶中三聚氰胺的检测

        称取11份1.6g分别含有0ppm、0.48ppm、0.95ppm、1.90ppm、3.80ppm、5.70ppm、7.60ppm、9.50ppm、11.4ppm、13.3ppm、15.2ppm三聚氰胺的液态奶至7ml离心管中,加入0.72mL三氯乙酸(10%)和1mL氯仿三氯乙酸和氯仿,超声处理之后离心分离(200W超声处理15分钟之后13000rpm离心6分钟)除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?8.0,再通过离心分离(3000rpm离心1min)的方法进一步除去沉淀物,取上清液按以下方法进行三聚氰胺检测:取0.1mL的纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的液态奶上清液,混合均匀,放置显色反应0.5min之后进行紫外可见吸收光谱分析以及目视比色分析,见图1,随着三聚氰胺含量的增加,纳米金在520nm处的吸收峰呈逐渐减小的趋势,峰宽逐渐增大,且在650nm处的吸光度呈逐渐增大的趋势,此时,纳米金在650nm和520nm处吸光度的比值(A650/A520)与三聚氰胺浓度关系见图2。线性方程为Y=0.30166+0.04652X,R=0.99026。相应的,纳米金的颜色有红色逐渐变化至紫色,再由紫色变化至蓝色(见图3)。

        实施例2纳米金对奶粉中三聚氰胺的检测

        称取13份0.6g分别含有0ppm、0.84ppm、1.93ppm、4.2ppm、12.6ppm、21ppm、29.4ppm、37.8ppm、46.2ppm、54.6ppm、63ppm、71.4ppm、79.8ppm三聚氰胺的奶粉至7ml离心管,加入2mL的二次水溶解,加入2mL三氯乙酸(10%)和1.2mL氯仿,超声处理之后离心分离(200W超声处理15分钟之后13000rpm下离心6分钟)除去蛋白质和脂肪,所得的上清液用1M碳酸钠溶液将其pH调至pH?7.0,再通过离心分离(3000rpm下离心1min)的方法进一步除去沉淀物,取上清液按以下方法进行三聚氰胺检测:取0.1mL的纳米金溶液,加入0.2mL不同三聚氰胺质量比的奶粉上清液,混合均匀,放置显色反应0.5min之后分别进行紫外可见吸收光谱分析,见图4,随着三聚氰胺含量的增加,纳米金在520nm处的吸收峰呈逐渐减小的趋势,峰宽逐渐增大,且在650nm处的吸光度呈逐渐增大的趋势,此时,纳米金在650nm和520nm处吸光度的比值(A650/A520)与三聚氰胺浓度关系见图5。线性方程为Y=0.23647+0.00281X,R=0.99359。相应的,纳米金的颜色有红色逐渐变化至紫色(见图6)。

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