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    重庆时时彩如何杀路数: 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备.pdf

    摘要
    申请专利号:

    重庆时时彩单双窍门 www.4mum.com.cn CN201210592907.2

    申请日:

    2012.12.31

    公开号:

    CN103365128A

    公开日:

    2013.10.23

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G03G 5/14申请日:20121231|||公开
    IPC分类号: G03G5/14; G03G5/047; G03G21/18; G03G15/00 主分类号: G03G5/14
    申请人: 富士施乐株式会社
    发明人: 山本真也
    地址: 日本东京都
    优先权: 2012.03.26 JP 2012-070222
    专利代理机构: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 丁香兰;庞东成
    PDF完整版下载: PDF下载
    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201210592907.2

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.09.18|||2015.02.04|||2013.10.23

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明涉及一种电子照相感光体、处理盒和图像形成设备。本发明提供了一种负带电型电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:导电性基体;底涂层,所述底涂层包含粘合剂树脂和金属氧化物颗粒,并且所述底涂层的功函数为4.0eV~4.7eV;电荷产生层,其中,所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差为-4eV~0eV;和电荷输送层,所述电荷输送层设置在所述电荷产生层上。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种负带电型电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:
    导电性基体;
    底涂层,所述底涂层包含粘合剂树脂和金属氧化物颗粒,并且所述底涂层的功函数为4.0eV~4.7eV;
    电荷产生层,其中,所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差为-4eV~0eV;和
    电荷输送层,所述电荷输送层设置在所述电荷产生层上。

    2.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述底涂层还包含电子接受化合物。

    3.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述电荷产生层包含粘合剂树脂和电荷产生材料。

    4.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述底涂层的功函数为4.2eV~4.7eV。

    5.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差为-3.5eV~-0.05eV。

    6.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述电荷产生层的功函数为4.1eV~4.5eV。

    7.  如权利要求1所述的电子照相感光体,
    其中,所述金属氧化物颗粒的体积平均粒径为50nm~500nm。

    8.  如权利要求2所述的电子照相感光体,
    其中,所述电子接受化合物是具有蒽醌结构的化合物。

    9.  如权利要求2所述的电子照相感光体,
    其中,所述电子接受化合物是选自由蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素组成的组的化合物。

    10.  一种处理盒,所述处理盒包含:
    电子照相感光体;和
    选自下述单元的至少一种单元:(A)对所述电子照相感光体的表面进行充电的充 电单元,(B)在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元,(C)使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元,(D)将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元,和(E)清洁所述电子照相感光体的清洁单元,
    其中,所述电子照相感光体是权利要求1所述的电子照相感光体。

    11.  如权利要求10所述的处理盒,
    其中,所述电子照相感光体的所述底涂层还包含电子接受化合物。

    12.  如权利要求11所述的处理盒,
    其中,所述电子接受化合物是具有蒽醌结构的化合物。

    13.  一种图像形成设备,所述图像形成设备包含:
    电子照相感光体;
    对所述电子照相感光体的表面进行充电的充电单元;
    在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元;
    使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;和
    将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元,
    其中,所述电子照相感光体是权利要求1所述的电子照相感光体。

    14.  如权利要求13所述的图像形成设备,
    其中,所述电子照相感光体的所述底涂层还包含电子接受化合物。

    15.  如权利要求13所述的图像形成设备,
    其中,所述电子照相感光体的所述底涂层的功函数为4.2eV~4.7eV。

    16.  如权利要求13所述的图像形成设备,
    其中,所述电子照相感光体的所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差为-3.5eV~-0.05eV。

    17.  如权利要求13所述的图像形成设备,
    其中,所述电子接受化合物是具有蒽醌结构的化合物。

    说明书

    说明书电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
    技术领域
    本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成设备。
    背景技术
    JP-A-5-88393(专利文献1)公开了一种负带电型有机层叠型电子照相感光体,其中,底涂层的功函数由WUCL表示,电荷产生层的功函数由WCGL表示,满足表达式(WUCL-Wsub)>0.6或(WCGL-WUCL)>0.6,并且底涂层的厚度为2μm~20μm。
    JP-A-2005-115356(专利文献2)公开了一种电子照相感光体,其中,在接触电位差的测定中,当通过改变样品侧电极获得的中间层的功函数φUL与样品侧电极的功函数φM的关系由以下表达式(a)φUL=α·φM+β(在该表达式中,α和β为常数)线性近似时,底涂层的功函数满足表达式0.3≤α≤0.8。
    发明内容
    本发明的目的是提供一种能够获得使曝光经历所引起的浓度不均匀(下文中称为“重影(ghost)”)得到抑制的图像的电子照相感光体。
    根据本发明的第一方面,提供了一种负带电型电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:导电性基体;底涂层,所述底涂层包含粘合剂树脂和金属氧化物颗粒,并且所述底涂层的功函数为4.0eV~4.7eV;电荷产生层,其中,所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差为-4eV~0eV;和电荷输送层,所述电荷输送层设置在所述电荷产生层上。
    根据本发明的第二方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述底涂层还可以包含电子接受化合物。
    根据本发明的第三方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述电荷产生层可以包含粘合剂树脂和电荷产生材料。
    根据本发明的第四方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述底涂层的功函数可以为4.2eV~4.7eV。
    根据本发明的第五方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差可以为-3.5eV~-0.05eV。
    根据本发明的第六方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述电荷产生层的功函数可以为4.1eV~4.5eV。
    根据本发明的第七方面,在第一方面的电子照相感光体中,所述金属氧化物颗粒的体积平均粒径可以为50nm~500nm。
    根据本发明的第八方面,在第二方面的电子照相感光体中,所述电子接受化合物可以是具有蒽醌结构的化合物。
    根据本发明的第九方面,在第二方面的电子照相感光体中,所述电子接受化合物可以是选自由蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素组成的组的化合物。
    根据本发明的第十方面,提供了一种处理盒,所述处理盒包含:电子照相感光体;和选自下述单元的至少一种单元:(A)对所述电子照相感光体的表面进行充电的充电单元,(B)在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元,(C)使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元,(D)将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元,和(E)清洁所述电子照相感光体的清洁单元,其中,所述电子照相感光体是第一方面的电子照相感光体。
    根据本发明的第十一方面,在第十方面的处理盒中,所述电子照相感光体的底涂层还可以包含电子接受化合物。
    根据本发明的第十二方面,在第十一方面的处理盒中,所述电子接受化合物可以是具有蒽醌结构的化合物。
    根据本发明的第十三方面,提供了一种图像形成设备,所述图像形成设备包含:电子照相感光体;对所述电子照相感光体的表面进行充电的充电单元;在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元;使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;和将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元,其中,所述电子照相感光体是第一方面的电子照相感光体。
    根据本发明的第十四方面,在第十三方面的图像形成设备中,所述电子照相感光体的所述底涂层还可以包含电子接受化合物。
    根据本发明的第十五方面,在第十三方面的图像形成设备中,所述电子照相感光体的所述底涂层的功函数可以为4.2eV~4.7eV。
    根据本发明的第十六方面,在第十三方面的图像形成设备中,所述电子照相感光体的所述电荷产生层与所述底涂层的功函数之差可以为-3.5eV~-0.05eV。
    根据本发明的第十七方面,在第十三方面的图像形成设备中,所述电子接受化合物可以是具有蒽醌结构的化合物。
    根据本发明的第一至第九方面,可以提供一种电子照相感光体,其中,与底涂层的功函数或电荷产生层与底涂层的功函数之差在上述范围之外的情况相比,重影得到了抑制。
    根据本发明的第十至第十七方面,可以提供一种处理盒和图像形成设备,其中,与采用底涂层的功函数或电荷产生层与底涂层的功函数之差在上述范围之外的电子照相感光体的情况相比,重影得到了抑制。
    附图说明
    将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明,在附图中:
    图1是示意性地显示本发明的示例性实施方式的电子照相感光体的一部分的截面图;
    图2是示意性地显示本发明的示例性实施方式的图像形成设备的构成的视图;
    图3是示意性地显示本发明的另一示例性实施方式的图像形成设备的构成的视图。
    具体实施方式
    在下文中,将对作为本发明的实例的示例性实施方式进行说明。
    电子照相感光体
    本示例性实施方式的电子照相感光体是一种负带电型有机电子照相感光体,其包含导电性基体和层叠物,其中,含有金属氧化物颗粒的底涂层、电荷产生层和电荷输送层依次层叠在导电性基体上。另外,在电荷输送层上还可以层叠表面?;げ?。
    此外,底涂层的功函数为4.0eV~4.7eV(优选为4.2eV~4.7eV,更优选为4.45eV~4.65eV)。
    电荷产生层与底涂层的功函数之差(电荷产生层的功函数-底涂层的功函数)为-4eV~0eV(优选为-3.5eV~-0.05eV,更优选为-3eV~-2eV)。
    电荷产生层的功函数为例如4eV~4.7eV(优选为4.1eV~4.5eV,更优选为4.2eV~4.4eV)。
    在此情况下,在使用该电子照相感光体的图像形成过程中,电子照相感光体的充电、曝光、显影和转印过程被设置为一个循环,在电子照相感光体上形成色调剂图像,并将色调剂图像转印到记录介质上。然后,循环进行到后续过程。
    不过,在后续过程中,可能出现重影(曝光经历引起的浓度不均匀),其中,在前次循环中电子照相感光体的已曝光部分的敏感度上升,并且仅有此部分的图像浓度上升。其原因据认为如下:在具有曝光经历的部分中,空穴载流子残留在其表面上而不会在循环过程中全部迁移;由于这种载流子,后续循环中的充电电位可能下降,或者可能出现较大程度的暗衰减。
    因此,本示例性实施方式的电子照相感光体可以采取上述构成以获得使重影(曝光经历引起的浓度不均匀)的出现得到了抑制的图像。
    其原因尚不清楚,但据推测如下。
    通常,当使未充电的电子照相感光体曝光时,在电荷产生层中产生的电荷(电子和空穴)中的电子被注入到底涂层中。然而,据认为,当底涂层的功函数在上述范围内较高并且电荷产生层与底涂层的功函数之差在上述范围内时,电荷难以注入到底涂层中,于是电子累积在电荷产生层与底涂层之间的界面中。认为其原因是:在电荷产生层和底涂层层叠(接合)的状态下,上述的功函数之差表明底涂层的能级高于电荷产生层的能级;由于该更高的能级,在电荷产生层中产生的电子不能迁移到底涂层;因此电子累积在电荷产生层与底涂层之间的界面中。
    此外还认为,当在该状态下进行后续循环时,由于电子累积在电荷产生层与底涂层之间的界面中,所以前次循环中的已曝光部分的敏感度下降,图像浓度也下降。因此认为,在前次循环中已曝光部分的敏感度的上升量得到了抵消。
    如上所述,在本示例性实施方式的电子照相感光体中,认为可以获得使重影(曝光经历引起的浓度不均匀)的出现得到了抑制的图像。
    另外,在使用本示例性实施方式的电子照相感光体的图像形成设备(以及处理盒)中,认为也可以获得使重影(曝光经历引起的浓度不均匀)的出现得到了抑制的图像。
    在此情况下,底涂层和电荷产生层的功函数按如下方式获得。
    首先,用切刀等从电子照相感光体收集测量目标层的粉末,以收集测量样品。
    将收集的测量样品放置在金电极上。然后,使用开尔文探针测量以Au为反电极时的接触电位差,并测量该层的功函数??裳〉氖?,需要时可以将粉末样品例如按压在金电极上。
    下面,将参照附图对本示例性实施方式的电子照相感光体进行详细说明。
    图1示意性显示了本示例性实施方式的电子照相感光体10的截面的一部分。
    图1所示的电子照相感光体10包括具有分开设置的电荷产生层2和电荷输送层3的感光层(功能分离型感光体)。
    具体而言,图1所示的电子照相感光体10包括导电性基体4和依次设置在导电性基体4上的底涂层1、电荷产生层2、电荷输送层3和?;げ?。
    图1所示的电子照相感光体10包括?;げ?,但?;げ?是可选地设置的。
    下面,将对电子照相感光体10的各部件进行说明。另外,该说明将不使用附图标记来进行。
    导电性基体
    可以使用任何导电性基体,只要它们在现有技术中使用即可。其实例包括:设置有薄层(例如,如铝、镍、铬和不锈钢等金属的层和铝、钛、镍、铬、不锈钢、金、钒、锡氧化物、氧化铟和氧化铟锡(ITO)等的层)的塑料膜;涂布或浸渍有导电性赋予剂的纸张;和涂布或浸渍有导电性赋予剂的塑料膜?;宓男巫床幌抻谠仓?,可以为片状或板状。
    当使用金属管作为导电性基体时,表面不必进行任何处理,或者可以预先进行如镜面切削、刻蚀、阳极氧化、粗切削、无心研磨、喷砂或湿式珩磨等处理。
    底涂层
    底涂层包括例如粘合剂树脂和金属氧化物颗粒。
    特别是,从使底涂层本身的功函数和底涂层与电荷产生层的功函数之差落入上述范围内的角度考虑,优选的是底涂层除包含粘合剂树脂和金属氧化物颗粒以外还包含电子接受化合物??裳〉氖?,底涂层可以包含其他添加物。
    作为粘合剂树脂,可使用公知的树脂,其实例包括:公知的高分子树脂化合物(例如,缩醛树脂(如聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、尿素树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂和环氧树脂);具有电荷输送基团的电荷输送树脂;和导电性树脂(例如,聚苯胺)。
    其中,优选不溶于上层(电荷产生层)的涂布溶剂的树脂作为粘合剂树脂。特别是,优选通过使固化剂与选自由下述树脂组成的组的至少一种树脂反应而获得的树脂:热固性树脂,例如酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂和环氧树脂;聚酰胺树脂;聚酯树脂;聚醚树脂;丙烯酸类树脂;聚乙烯醇树脂;聚乙烯醇缩乙醛树脂。
    作为金属氧化物颗粒,例如,可以使用粉末电阻(体积电阻率)为102Ω·cm~1011Ω·cm的金属氧化物颗粒,其具体实例包括锡氧化物、钛氧化物、氧化锌和二氧化锆的颗粒。
    其中,从使底涂层本身的功函数和底涂层与电荷产生层的功函数之差落入上述范围内的角度考虑,优选氧化锌、钛氧化物、锡氧化物和氧化铟的颗粒作为金属氧化物颗粒。
    可以对金属氧化物颗粒的表面进行处理,可以组合使用两种以上经过不同种类的表面处理或者具有不同的粒径的金属氧化物颗粒。
    金属氧化物颗粒的体积平均粒径为50nm~500nm(优选为60nm~1,000nm)。
    优选的是,金属氧化物颗粒的比表面积(BET比表面积)大于或等于10m2/g。
    相对于粘合剂树脂,金属氧化物颗粒的含量为例如优选10重量%~80重量%,更优选为40重量%~80重量%。
    通过使金属氧化物颗粒的含量落入上述范围内,容易将底涂层本身的功函数和底涂层与电荷产生层的功函数之差设置在上述范围内。
    作为电子接受化合物,优选的是电子输送材料,例如醌化合物(例如,氯醌和溴醌)、四氰基醌二甲烷化合物、芴酮化合物(例如,2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮)、噁二唑化合物(例如,2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑,2,5-二(4- 萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-二(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑)、呫吨酮化合物、噻吩化合物和联苯醌化合物(例如,3,3',5,5'-四叔丁基联苯醌),且特别优选具有蒽醌结构的化合物。
    作为具有蒽醌结构的化合物,例如,优选羟基蒽醌化合物、氨基蒽醌化合物、氨基羟基蒽醌化合物和具有蒽醌结构的受体化合物,其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
    其中,从使底涂层本身的功函数和底涂层与电荷产生层的功函数之差落入上述范围内的角度考虑,优选的是所述电子接受化合物为蒽醌衍生物。
    电子接受化合物可以以与金属氧化物颗粒分开分散的状态或者以附着到金属氧化物颗粒表面上的状态包含在底涂层中。
    使电子接受化合物附着到金属氧化物颗粒表面上的方法的实例包括干法和湿法。
    例如,当按照干法使电子接受化合物附着到金属氧化物颗粒表面上时,在通过搅拌等手段对金属氧化物颗粒施加剪切力的同时,直接滴加受体化合物或者在将其溶于有机溶剂之后滴加,或者将受体化合物与干燥空气或氮气一起喷雾。优选的是,滴加或喷雾在低于或等于溶剂沸点的温度下进行。在滴加或喷雾之后,可以接着在100℃以上进行烘烤。
    另一方面,当按照湿法使电子接受化合物附着到金属氧化物颗粒表面上时,在利用例如搅拌、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机使金属氧化物颗粒分散在溶剂中的情况下添加电子接受化合物,并除去该溶剂。该溶剂通过过滤或蒸馏来除去。在除去溶剂之后,可以接着在100℃以上进行烘烤。
    相对于金属氧化物颗粒,电子接受化合物的含量为例如优选0.01重量%~20重量%,更优选0.1重量%~10重量%,进而更优选0.5重量%~5重量%。
    通过使电子接受化合物的含量落入上述范围内,容易将底涂层本身的功函数和底涂层与电荷产生层的功函数之差设置在上述范围内。
    其他添加物的实例包括公知材料,例如电子输送颜料(例如,稠合多环颜料和偶氮颜料)、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烷醇钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂。特别而言,将硅烷偶联剂用于进行金属氧化物颗粒的表面处理,但也可以将其进一步作为添加物添加到底涂层中。
    硅烷偶联剂的具体实例包括:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β- 甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
    锆螯合物的实例包括丁醇锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁醇锆、乙酰乙酸乙酯丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁醇锆、硬脂酸丁醇锆和异硬脂酸丁醇锆。
    在形成底涂层时,使用将上述成分添加到溶剂中得到的底涂层形成用涂布溶液。
    另外,用于将颗粒分散在底涂层形成用涂布溶液中的方法的实例包括:使用诸如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机和卧式砂磨机等介质分散机和诸如搅拌机、超声分散机、辊磨机或高压匀化器等无介质分散机的方法。高压匀化器的实例包括:通过液-液碰撞或液-壁碰撞在高压状态下分散分散液的碰撞型;和在高压状态下通过使分散液穿过细流路来分散分散液的贯穿型。
    将底涂层形成用涂布溶液涂布在导电性基体上的方法的实例包括浸涂法、上推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法。
    底涂层的厚度为优选15μm以上,更优选15μm~50μm,进而更优选20μm~50μm。
    电荷产生层
    电荷产生层包含例如粘合剂树脂和电荷产生材料。
    电荷产生材料的实例包括公知电荷产生材料,如有机颜料和无机颜料。
    有机颜料的实例包括偶氮颜料(例如,双偶氮和三偶氮类)、稠合芳香族颜料(例如,二溴蒽嵌蒽醌)、二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料和酞菁颜料。
    无机颜料的实例包括三方硒和氧化锌。
    作为电荷产生材料,当使用波长为380nm~500nm的曝射光时,优选无机颜料,而当使用波长为700nm~800nm的曝射光时,优选金属酞菁颜料和无金属酞菁颜料。
    特别而言,作为酞菁颜料,优选JP-A-5-263007和JP-A-5-279591中披露的羟基镓酞菁;JP-A-5-98181中披露的氯化镓酞菁;JP-A-5-140472和JP-A-5-140473中披露的二氯化锡酞菁;JP-A-4-189873和JP-A-5-43813中披露的钛氧基酞菁。
    其中,从使底涂层与电荷产生层的功函数之差在上述范围内的角度考虑,优选电荷产生材料为羟基镓酞菁或氯化镓酞菁。
    粘合剂树脂的实例包括:双酚A或双酚Z聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂和聚-N-乙烯基咔唑树脂。作为粘合剂树脂,这些实例可以单独使用或者两种以上组合使用。
    其中,从使底涂层与电荷产生层的功函数之差落入上述范围内的角度考虑,优选粘合剂树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
    另外,电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比(以重量计)为例如优选10:1~1:10,更优选75:25~25:75,进而更优选65:35~35:65。
    在形成电荷产生层时,使用将上述成分添加到溶剂中得到的电荷产生层形成用涂布溶液。
    此外,用于将颗粒(例如,电荷产生材料)分散在电荷产生层形成用涂布溶液中的方法的实例包括:使用诸如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机和卧式砂磨机等介质分散机和诸如搅拌机、超声分散机、辊磨机或高压匀化器等无介质分散机的方法。高压匀化器的实例包括:通过液-液碰撞或液-壁碰撞在高压状态下分散分散液的碰撞型;和在高压状态下通过使分散液穿过细流路来分散分散液的贯穿型。
    将电荷产生层形成用涂布溶液涂布在底涂层上的方法的实例包括浸涂法、上推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法。
    电荷产生层的厚度优选为0.01μm~5μm,更优选为0.05μm~2.0μm。
    电荷输送层
    电荷输送层包含电荷输送材料和粘合剂树脂。
    电荷输送层可以包含例如高分子电荷输送材料。
    电荷输送材料的实例包括公知材料,如电子输送化合物和空穴输送化合物。
    电子输送化合物的实例包括:醌化合物(如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌),四氰基醌二甲烷化合物,芴酮化合物(例如,2,4,7-三硝基芴酮),呫吨酮化合物,二苯甲酮化 合物,氰基乙烯基化合物和乙烯化合物。
    空穴输送化合物的实例包括:三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳基烷化合物、芳基取代的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物或腙化合物。
    作为电荷输送材料,这些实例可以单独使用或者两种以上组合使用。
    从迁移率的角度考虑,特别优选的是,电荷输送材料由下述结构表示。

    在结构式(B-1)中,RB1表示甲基,n’表示1或2。另外,ArB1和ArB2表示具有取代基或不具有取代基的芳基,其取代基可以是卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基或取代有具有1~3个碳原子的烷基的经取代的氨基。

    在结构式(B-2)中,RB2和RB2各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子的烷氧基。RB3、RB3’、RB4和RB4’各自独立地表示卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-C(RB5)=C(RB6)(RB7),其中RB5、RB6和RB7表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。另外,m’和n”表示0~2的整数。

    在结构式(B-3)中,RB8表示氢原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者-CH=CH-CH=C(ArB3)2。ArB3表示具有取代基或不具有取代基的芳基。RB9和RB10各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。
    粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。另外,粘合剂树脂的实例包括JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中披露的聚酯高分子电荷输送材料。作为粘合剂树脂,这些实例可以单独使用或者两种以上组合使用。
    此外优选的是,电荷输送材料与粘合剂树脂的混合比(以重量计)为例如10:1~1:5。
    高分子电荷输送材料的实例包括具有电荷输送性的公知材料,如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。
    特别的是,作为高分子电荷输送材料,JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中披露的聚酯高分子电荷输送材料具有高电荷输送性,因而是特别优选的。电荷输送层可以仅使用高分子电荷输送材料或使用高分子电荷输送材料与粘合剂树脂的混合物来形成。
    电荷输送层可以使用例如将上述成分添加到溶剂中而得到的电荷输送层形成用涂布溶液来形成。
    将电荷输送层形成用涂布溶液涂布在电荷产生层上的方法的实例包括公知方法, 例如浸涂法、上推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法。
    将电荷输送层的厚度设置为优选5μm~50μm,更优选10μm~40μm,进而更优选10μm~30μm。
    ?;げ?
    ?;げ阄缬珊蟹从π缘绾墒渌筒牧系淖楹衔镄纬傻墓袒?。即,?;げ闶蔷哂械绾墒渌托灾实墓袒?,其含有反应性电荷输送材料的聚合物(或交联物)。
    另外,从改善机械强度和提高电子照相感光体的寿命的角度考虑,?;げ憧梢允怯山徊桨∽噪野坊衔锖腿矍璋坊衔镏兄辽僖恢值淖楹衔镄纬傻墓袒?。即,?;げ憧梢允蔷哂械绾墒渌托灾实墓袒?,其含有:反应性电荷输送材料的聚合物(交联物)与选自胍胺化合物和三聚氰胺化合物中至少一种;和抗氧化剂。
    现将对反应性电荷输送材料进行说明。
    反应性电荷输送材料的实例包括具有-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH等作为反应性官能团的反应性电荷输送材料。
    优选的是,反应性电荷输送材料为具有至少两个(或至少三个)反应性官能团的电荷输送材料。于是,如果电荷输送材料包含的反应性官能团越多,交联密度就越大,就可以获得强度更高的固化层(交联层)。
    从抑制异物去除部件的磨损或电子照相感光体的磨损的角度考虑,优选反应性电荷输送材料为由下式(I)表示的化合物。
    F-((-R14-X)n1(R15)n2-Y)n3    (I)
    在式(I)中,F表示衍生自具有电荷输送能力的化合物的有机基团(电荷输送结构);R14和R15各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基;n1表示0或1;n2表示0或1;n3表示1~4的整数。X表示氧原子、NH或硫原子,Y表示反应性官能团。
    在式(I)中,作为由F表示的“衍生自具有电荷输送能力的化合物的有机基团”中所述的具有电荷输送能力的化合物,优选例如芳基胺衍生物。芳基胺衍生物的实例包括三苯基胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。
    优选的是,式(I)表示的化合物为下式(II)表示的化合物。式(II)表示的化合物在电荷迁移率和针对例如氧化的稳定性等方面特别优异。

    在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基;Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基;D表示-(-R14-X)n1(R15)n2-Y;“c”各自独立地表示0或1;k表示0或1;并且“D”的总数为1~4。另外,R14和R15各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基;n1表示0或1;n2表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示反应性官能团。
    此处,所述具有取代基的芳基和所述具有取代基的亚芳基的除D以外的取代基的实例包括:具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基和具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基。
    在式(II)中,D表示的“-(-R14-X)n1(R15)n2-Y”与式(I)中的(-R14-X)n1(R15)n2-Y相同,R14和R15各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基。另外,n1优选为1。此外,n2优选为1。此外,X优选为氧原子。
    在式(II)中,“D”的总数对应于式(I)中的n3,其优选为2~4,更优选为3或4。
    另外,在式(I)和(II)中,当在一个分子中“D”的总数为2~4、优选为3或4时,交联密度增加,可以获得具有更高强度的交联层。特别是,当使用用于除去异物的刮板部件时,可降低电子照相感光体的转动扭矩。结果,可以抑制对刮板部件和电子照相感光体的磨损。其细节尚不明确,但据推测为:如上所述,通过增加反应性官能团的数量,可以获得具有更高交联密度的固化层,电子照相感光体的最外表面上的分子运动受到抑制,从而使与刮板部件的表面分子的相互作用变弱。
    在式(II)中,优选Ar1、Ar2、Ar3和Ar4为下式(1)~(7)所表示的化合物中的任意一种。在下式(1)~(7)中,还显示了可以分别连接到Ar1~Ar4的“-(D)c”。

    在式(1)~(7)中,R16表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组的一种;R17和R18各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组的一种;R19表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组的一种;Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基;D和c与式(II)中的“D”和“c”表示的相同;s表示0或1;t表示1~3的整数。
    在这种情况下,优选式(7)中的Ar由下式(8)或(9)表示。

    在式(8)和(9)中,R20和R21各自独立地表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组的一种;t1表示1~3的整数。
    另外,优选式(7)中的Z’为下式(10)~(17)所示的化合物中的任一种。

    在式(10)~(17)中,R22和R23各自独立地表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组的一种;W表示二价基团;q2和r2各自独立地表示1~10的整数;“t2”各自独立地表示1~3的整数。
    优选式(16)和(17)中的W为下式(18)~(26)所示的二价基团中的任一种。在此情况下,在式(25)中,u表示0~3的整数。

    在式(II)中,优选的是,当k为0时,Ar5为在对Ar1~Ar4进行说明时被用作实例的式(1)~(7)所示的芳基中的任一种;当k为1时,Ar5为从式(1)~(7)所示的芳基中的任一种除去氢原子而得到的亚芳基。
    式(I)所示的化合物的具体实例包括以下所示的化合物。式(I)所示的化合物不限于这些实例。







    相对于层中的所有成分(以固形物计),反应性电荷输送材料的含量(其在涂布溶液中的固形物浓度)例如优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上,进而更优选为95重量%以上。当固形物浓度小于90重量%时,电学特性可能劣化。对反应性电荷输送材料的含量的上限没有限制,只要其他添加剂有效发挥作用即可,优选较高的上限。
    接下来,将对胍胺化合物进行说明。
    胍胺化合物是具有胍胺结构的化合物,其实例包括甲基胍胺、苯基胍胺、甲酰缩胍胺、立体胍胺(steroguanamine)、螺胍胺(spiroguanamine)和环己基胍胺。
    特别是,优选胍胺化合物为选自下式(A)表示的化合物及其聚合物中的至少一种。在此情况下,所述聚合物表示通过使式(A)所示的化合物作为结构单元聚合而获得的低聚物,其聚合度为例如2~200(优选2~100)。作为式(A)表示的化合物,上述实例可以单独使用或者两种以上组合使用。特别是,当作为两种以上的混合物使用或者作为以该混合物为结构单元的聚合物(低聚物)使用时,式(A)表示的化合物在溶剂中具有改善的溶解度。

    式(A)
    在式(A)中,R1表示具有1~10个碳原子的直链或支化的烷基、具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有4~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的脂环族烃基。R2~R5各自独立地表示氢、-CH2-OH或-CH2-O-R6。R6表示具有1~10个碳原子的直链或支化的烷基。
    在式(A)中,由R1表示的烷基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~8,进而更优选为1~5。另外,该烷基可以是直链或支化的。
    在式(A)中,由R1表示的苯基的碳原子数优选为6~10,更优选为6~8。具有取代基的该苯基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
    在式(A)中,由R1表示的脂环族烃基的碳原子数优选为4~10,更优选为5~8。具有取代基的该脂环族烃基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
    在式(A)的R2~R5表示的“-CH2-O-R6”中,R6表示的烷基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~8,进而更优选为1~6。另外,该烷基可以是直链或支化的。其优选实例包括甲基、乙基和丁基。
    特别优选的是,式(A)表示的化合物是下述化合物:其中R1表示具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基;R2~R5各自独立地表示-CH2-O-R6。另外,R6优选为甲基或正丁基。
    式(A)表示的化合物按照公知的方法(例如,参见《实验化学讲座》第4版,第28 卷,第430页)使用例如胍胺和甲醛来合成。
    下面,作为式(A)表示的化合物的具体实例,示出了示例性化合物(A)-1至(A)-42,但示例性实施方式不限于此。另外,以下具体实例表示单体,但可以是使用这些单体作为结构单元的聚合物(低聚物)。在以下示例性实施方式中,“Me”表示甲基,“Bu”表示丁基,“Ph”表示苯基。




    式(A)表示的化合物的市售产品的实例包括:SUPER BECKAMINE(R)L-148-55、SUPER BECKAMINE(R)13-535、SUPER BECKAMINE(R)L-145-60和SUPER
    BECKAMINE(R)TD-126(以上均由DIC Corporation制造);NIKALAC BL-60和 NIKALAC BX-4000(两者均由NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.制造)。
    另外,在合成式(A)表示的化合物(包括聚合物)或者购买其市售产品之后,为了排除残留催化剂的影响,可将该化合物溶于适宜的溶剂(例如甲苯、二甲苯和乙酸乙酯中),并用蒸馏水或离子交换水等洗涤;并且可以用离子交换树脂处理。
    接下来,将对三聚氰胺化合物进行说明。
    优选的是,所述三聚氰胺化合物具有三聚氰胺结构,特别是选自由下式(B)表示的化合物及其聚合物中的至少一种。在此情况下,与式(A)的情况类似,所述聚合物表示通过使式(B)表示的化合物作为结构单元聚合而获得的低聚物,且其聚合度为例如2~200(优选2~100)。作为式(B)表示的化合物或其聚合物,上述实例可以单独使用或者两种以上组合使用。式(B)表示的化合物或其聚合物可以与式(A)表示的化合物或其聚合物组合使用。特别是,当作为两种以上的混合物使用或者作为以该化合物为结构单元的聚合物(低聚物)使用时,式(B)表示的化合物在溶剂中具有改善的溶解度。

    式(B)
    在式(B)中,R7~R12各自独立地表示氢原子、-CH2-OH、-CH2-O-R13和-O-R13;R13表示具有1~5个碳原子的烷基,其可以是支化的。该烷基的实例包括甲基、乙基和丁基。
    式(B)表示的化合物按照公知的方法由例如三聚氰胺和甲醛合成(例如,按照与《实验化学讲座》第4版第28卷第430页所述的三聚氰胺树脂相同的方法合成)。
    下面,作为式(B)表示的化合物的具体实例,示出了示例性化合物(B)-1至(B)-8,但示例性实施方式并不限于此。另外,以下具体实例表示的是单体,也可以是使用这些单体作为结构单元的聚合物(低聚物)。

    式(B)表示的化合物的市售产品的实例包括:SUPERMELAMINE No.90(由NOFCORPORATION制造)、SUPER BECKAMINE(R)TD-139-60(由DIC Corporation制造)、U-VAN 2020(由Mitsui Chemicals Inc.制造)、SUMITEX RESIN M-3(由SumitomoChemical Co.,Ltd.制造)和NIKALAC MW-30(由NIPPON CARBIDE INDUSTRIESCO.,INC.制造)。
    另外,在合成式(B)表示的化合物(包括聚合物)或者购买其市售产品之后,为了排 除残留催化剂的影响,可将该化合物溶于适宜的溶剂(例如甲苯、二甲苯和乙酸乙酯)中,并用蒸馏水或离子交换水等洗涤;或者可以用离子交换树脂处理。
    在此情况下,相对于该层的所有成分(以固形物计),选自所述胍胺化合物(式(A)表示的化合物)和所述三聚氰胺化合物(式(B)表示的化合物)中至少一种化合物的含量(在涂布溶液中的固形物浓度)为0.1重量%~5重量%,更优选为1重量%~3重量%。当固形物浓度小于0.1重量%时,难以使层致密,因而难以获得足够的强度;当固形物浓度高于5重量%时,电学特性和对于重影(曝光经历引起的浓度不均匀)的抗性可能劣化。
    下面,将对?;げ憬懈晗傅乃得?。
    在?;げ阒?,反应性电荷输送材料(例如,式(I)表示的化合物)可以与酚树脂、尿素树脂或醇酸树脂等组合使用。另外,为了提高强度,使诸如螺缩醛胍胺树脂(例如,“CTU-胍胺”(由Ajinomoto Fine Techno Co.,Inc.制造))等在一个分子中具有更多官能团的化合物与交联物中的材料共聚也是有效的。
    为了有效地抑制由放电产生的气体导致的氧化,可以将其他热固性树脂(如酚树脂)添加并混合到?;げ阒?,从而使放电产生的气体不会过度吸附到?;げ?。
    可以将抗氧化剂添加到?;げ?中。作为抗氧化剂,可以使用例如受阻酚抗氧化剂或受阻胺抗氧化剂,其实例包括公知的抗氧化剂,例如有机硫抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯抗氧化剂、硫脲抗氧化剂和苯并咪唑抗氧化剂。
    优选的是,将表面活性剂添加到?;げ阒?。对表面活性剂没有特别限制,只要其包含氧化烯结构和硅酮结构中的至少一种结构和氟原子即可,不过优选具有多个上述结构的表面活性剂,这是因为与电荷输送有机化合物的亲和性和相容性较高,可改进?;げ阈纬捎猛坎既芤旱某刹阈?,并且可抑制?;げ愕鸟拗搴筒痪?。
    在?;げ阒?,可以进一步使用偶联剂或氟化合物以调节层的形成性、柔性、润滑性和粘合性等。作为此类化合物,可使用各种硅烷偶联剂和市售的硅酮硬涂剂。
    为了实现耐放电气体性、机械强度、耐擦伤性、颗粒分散性、粘度控制、扭矩降低、磨损量控制和贮存寿命提高(层形成用涂布溶液的保存性)等,可以将可溶于醇的树脂添加到?;げ阒?。
    在此情况下,可溶于醇的树脂指的是1重量%以上可溶于具有5个以下碳原子的醇中的树脂??扇苡诖嫉氖髦氖道ň垡蚁┐妓跞┦髦途垡蚁┗邮髦?。
    可以将各种颗粒添加到?;げ阒幸越档筒辛舻缥换蛱岣咔慷?。这些颗粒的实例包括含硅颗粒和氟树脂颗粒。
    含硅颗粒包含硅原子作为构成元素,其具体实例包括胶体二氧化硅颗粒和硅酮颗粒。
    对氟树脂颗粒没有特别限制,其实例包括聚四氟乙烯、全氟烷氧基氟树脂、聚一氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物的颗粒。
    氟树脂颗??梢杂牒榛诺墓簿畚镒楹鲜褂?。含烷基氟基团的共聚物的市售产品的实例包括:GF-300和GF-400(由TOAGOSEI CO.,LTD.制造);SURFLON系列(由AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.制造);FTERGENT系列(由NEOSCOMPANY LIMITED制造);PF系列(由KITAMURA CHEMICALS CO.,LTD.制造);MEGAFAC系列(由DIC Corporation制造);和FC系列(由3M Company制造)。
    出于相同的目的,可以将诸如硅油等油类添加到?;げ阒?。
    可以将金属、金属氧化物或炭黑等添加到?;げ阒?。
    优选的是,?;げ阄ü褂盟岽呋潦狗从π缘绾墒渌筒牧虾涂裳〉难∽噪野坊衔锖腿矍璋坊衔镏械闹辽僖恢址⑸酆?交联)而形成的固化层(交联层)。酸催化剂的实例包括:脂肪族羧酸,例如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸和乳酸;芳香族羧酸,例如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸;以及脂肪族和芳香族磺酸,例如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和萘磺酸。其中,优选含硫的物质。
    在此情况下,相对于该层的所有成分(以固形物计),所述催化剂的含量优选为0.1重量%~50重量%,更优选为10重量%~30重量%。当含量低于上述范围时,催化活性可能太低;而当含量高于上述范围时,耐光性可能变差。耐光性指的是下述现象:当感光层暴露于从外部发射的光(如室内照明)时,暴露部分的浓度下降。其原因不明,但据推测是发生了与光学记忆效应相同的现象,如JP-A-5-099737所披露。
    具有上述构成的?;げ阃ü褂没旌仙鲜龀煞值玫降谋;げ阈纬捎猛坎既芤豪葱纬?。?;げ阈纬捎猛坎既芤嚎梢圆挥萌芗林票?,并且可选的是,其可以使用溶剂来制备。作为此类溶剂,可以使用一种或两种以上的混合物,其中其沸点优选在100℃ 以下。作为该溶剂,特别优选具有至少一个羟基的溶剂(例如,醇类)。
    另外,当利用上述成分的反应来形成涂布溶液时,可将这些成分简单混合并溶于溶剂,不过还可以在室温(例如,25℃)~100℃下、优选在30℃~80℃下加热10分钟~100小时、优选加热1小时~50小时。而且,在此时,优选向其施加超声波。于是,部分反应可以进行,因而可以获得缺陷较少且厚度不均匀较少的层。
    ?;げ阈纬捎猛坎既芤菏褂霉姆椒ㄍ坎?,例如刮板涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法,并且可选地在例如100℃~170℃的温度下加热以使其固化。结果,获得了?;げ?。
    ?;げ愕暮穸扔叛∥?μm~40μm,更优选为5μm~35μm,进而更优选5μm~15μm。
    图像形成设备和处理盒
    本示例性实施方式的处理盒包含:本示例性实施方式的电子照相感光体;和选自下述单元的至少一种单元:(A)对所述电子照相感光体的表面进行充电的充电单元,(B)在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元,(C)使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元,(D)将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元,和(E)清洁所述电子照相感光体的清洁单元。
    另外,本示例性实施方式的图像形成设备包含:本示例性实施方式的电子照相感光体;对所述电子照相感光体的表面进行充电的充电单元;在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像的潜像形成单元;使用色调剂使形成在所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;和将形成在所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印到记录介质上的转印单元。
    图2是示意性地描述本示例性实施方式的图像形成设备的构成的视图。
    如图2所示,本示例性实施方式的图像形成设备101包含:顺时针转动(例如如箭头A所示)的电子照相感光体10;设置在电子照相感光体10之上面对电子照相感光体10并将电子照相感光体10的表面充电至负电位的充电装置20(充电单元的实例);将经充电装置20充电的电子照相感光体10的表面曝光以形成静电潜像的曝光装置30(静电潜像形成单元的实例);使包含在显影剂中的色调剂附着到通过曝光装置30形成的静电潜像上从而在电子照相感光体10a的表面上形成色调剂图像的显影 装置40(显影单元的实例);将记录纸P(记录介质)充电至使其极性与色调剂的带电极性不同以使得电子照相感光体10上的色调剂图像被转印到记录纸P上的转印装置50;和清洁电子照相感光体10的表面的清洁装置70(色调剂去除单元的实例)。另外,设置有在输送形成有色调剂图像的记录纸P的同时使色调剂图像定影的定影装置60。
    下面,将对本示例性实施方式的图像形成设备101的主要部件进行详细说明。
    充电装置
    充电装置20的实例包括使用具有导电性的充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮板和充电管等的接触型充电装置。另外,充电装置20的实例也包括非接触型辊充电装置和公知的充电装置,例如利用电晕放电的格栅电晕管充电器或电晕管充电器。作为充电装置20,优选接触型充电装置。
    曝光装置
    曝光装置30的实例包括光学装置,其按照图像形式使电子照相感光体10的表面暴露至诸如半导体激光、LED光和液晶光闸光等光。优选的是,光源的波长落入电子照相感光体10的光谱敏感范围。优选的是,半导体激光的波长在振荡波长为约780nm的近红外范围。但是,波长并不限于此。也可以使用振荡波长为约600nm的激光和作为蓝色激光的振荡波长在400nm~450nm的激光。另外,为了形成彩色图像,作为曝光装置30,例如,发射多光束的面发射型激光光源也是有效的。
    显影装置
    显影装置40具有例如下述构成:将显影辊41布置在显影区域并与电子照相感光体10相对,并将显影辊41设置在容纳有包含色调剂和载体的双组分显影剂的容器中。对显影装置没有特别限制,只要其使用双成分显影剂进行显影并采用公知构成即可。
    现将对显影装置40中使用的显影剂进行说明。
    显影剂可以是包含色调剂的单组分显影剂或包含色调剂和载体的双组分显影剂。
    色调剂包含:含有例如粘合剂树脂、着色剂和可选的其他添加剂(如防粘剂)的色调剂颗粒;以及可选的外添剂。
    在色调剂颗粒中,平均形状系数(由表达式“形状系数=(ML2/A)×(π/4)×100”表示的形状系数的数量平均值;其中ML表示颗粒的最大长度,A表示颗粒的投影面积)优选为100~150,更优选为105~145,进而更优选为110~140。而且,在色调剂 中,体积平均粒径优选为3μm~12μm,更优选为3.5μm~10μm,进而更优选为4μm~9μm。
    对色调剂颗粒的制备方法没有特别限制,其实例包括:混炼粉碎法,其中加入粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等,将其混炼、粉碎并分级;通过机械冲击或热能来改变使用混炼粉碎法获得的颗粒的形状的方法;乳液聚合凝集法,其中将粘合剂树脂的聚合性单体乳化并聚合获得的分散液与着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的分散液混合、凝集、加热并聚并而获得色调剂颗粒;悬浮聚合法,其中将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体与含有着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的溶液悬浮在水性溶剂中并进行聚合;溶解悬浮法,其中将粘合剂树脂以及含有着色剂、防粘剂与可选的电荷控制剂等的溶液悬浮在水性溶剂中以进行造粒。
    另外,可使用公知方法,例如,将用上述方法获得的色调剂颗粒用作核、再使凝集的颗粒附着到核上、然后进行加热聚并而获得核壳结构的制备方法。作为色调剂的制备方法,从控制形状和粒径分布角度考虑,优选的是使用水性溶剂进行制备的悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法,特别优选是乳液聚合凝集法。
    色调剂通过用亨舍尔混合器或V型共混器等将色调剂颗粒和外添剂混合而制得。另外,当色调剂颗粒按照湿法制备时,可以按照湿法进行外添。
    此外,当色调剂用于双组分显影剂时,将色调剂与载体的混合比设置为公知比率。对载体没有特别限制,其优选实例包括用树脂涂覆磁性颗粒表面而得到的载体。
    转印装置
    转印装置50的实例包括:使用带、辊、膜和橡胶刮板等的接触型转印充电装置;以及公知的转印充电装置,例如利用电晕放电的格栅电晕管转印充电器或电晕管转印充电器。
    清洁装置
    清洁装置70包含:例如,盒体71,清洁刮板72,设置在清洁刮板72在电子照相感光体10转动方向上的下游的清洁刷73。另外,例如,清洁刷73与固体润滑剂74接触。
    接下来,将对本示例性实施方式的图像形成设备101的运作进行说明。首先,在电子照相感光体10沿箭头A所示方向转动的同时,利用充电装置20将电子照相感光体10充电至负电位。
    用曝光装置30对经充电装置20充电至负电位的电子照相感光体10的表面进行曝光,从而在其上形成静电潜像。
    当电子照相感光体10的形成有静电潜像的部分接近显影装置40时,通过显影装置40(显影辊41)使色调剂附着到静电潜像上,从而形成色调剂图像。
    当形成有色调剂图像的电子照相感光体10进一步沿箭头A所示方向转动时,通过转印装置50使色调剂图像转印到记录纸P上。结果,在记录纸P上形成色调剂图像。
    通过定影装置60将形成在记录纸P上的色调剂图像定影在记录纸P上。
    例如,如图3所示,本示例性实施方式的图像形成设备101可以包含以一体化方式将电子照相感光体10、充电装置20、曝光装置30、显影装置40和清洁装置70收纳在盒体11中的处理盒101A。处理盒101A以一体化方式收纳多个部件并且能够从图像形成设备101拆卸。
    处理盒101A不限于上述构成,只要其至少包含电子照相感光体10即可,并且还可以包含选自充电装置20、曝光装置30、显影装置40、转印装置50和清洁装置70中的至少一种。
    另外,本示例性实施方式的图像形成设备101不限于上述构成。例如,在电子照相感光体10的周围,可以将第一除电装置设置在转印装置50在电子照相感光体10转动方向上的下游和清洁装置70在电子照相感光体10转动方向上的上游,所述第一除电装置用于调整残留色调剂的极性并协助清洁刷除去残留色调剂;或者可以将第二除电装置设置在清洁装置70在电子照相感光体10转动方向上的下游和充电装置20在电子照相感光体10转动方向上的上游,所述第二除电装置用于除去电子照相感光体10的表面上的电荷。
    另外,本示例性实施方式的图像形成设备101不限于上述构成,可以采用公知的构成。例如,可以采用将形成在电子照相感光体10上的色调剂图像转印到中间转印介质上并随后转印到记录纸P上的中间转印型图像形成设备;或者可以采用串联型图像形成设备。
    实施例
    下面,将参照实施例和比较例对本发明进行详细说明,但本发明并不局限于此。
    实施例1
    感光体1
    底涂层的形成
    将100重量份氧化锌(平均粒径:70nm,由TAYCA CORPORATION制造,比表面积:15m2/g)和500重量份甲苯搅拌混合,并向其中添加1.25重量份作为硅烷偶联剂的KBM 603(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造),然后搅拌2小时。接下来,减压蒸馏除去甲苯,然后在120℃下烘烤3小时。结果,获得了表面用硅烷偶联剂处理过的氧化锌颗粒。
    将100重量份经表面处理的氧化锌颗粒添加到500重量份四氢呋喃中,然后搅拌混合。之后,向其中添加将1重量份茜素溶解于50重量份四氢呋喃而得到的溶液,然后在50℃下搅拌5小时。接下来,通过减压过滤将添加有茜素的氧化锌颗粒分离出,然后在60℃下进行减压干燥。结果,获得了添加有茜素的氧化锌颗粒。
    将60重量份所获得的添加有茜素的氧化锌颗粒、13.5重量份作为固化剂的封闭型异氰酸酯(SUMIDUR 3173,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份缩丁醛树脂(BM-1,由SEKISUI CHEMICAL CO.LTD.制造)溶于85重量份甲乙酮中从而制成溶液。将38重量份所获得的溶液和25重量份甲乙酮混合,然后使用直径为1mm的玻璃珠用砂磨机分散2小时。结果,获得了分散液。
    将0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和40重量份硅酮树脂颗粒(TOSPEARL 145,由GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造)添加到所获得的分散液中,然后在170℃下干燥并固化40分钟。结果,获得了底涂层形成用涂布溶液。将该涂布溶液浸涂在直径为60mm、长度为357mm且厚度为1mm的铝基材上。结果,获得了厚度为20μm的底涂层。
    电荷产生层的形成
    接着,将1重量份在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的CuKα特征X射线布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰的羟基镓酞菁晶体(作为电荷产生材料)和1重量份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:S-LEC BM-S,由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)添加到100重量份乙酸丁酯中,然后利用使用玻璃珠的涂料混合器分散1小时。将所获得的涂布溶液浸涂在底涂层的表面上,然后在100℃下加热干燥10分钟。结果,获得了厚度为0.2μm的电荷产生层。
    电荷输送层的形成
    进一步,将2.1重量份由下述结构式1表示的化合物和2.9重量份由下述结构式2表示的高分子化合物(粘均分子量:39,000)溶于10重量份四氢呋喃和5重量份甲苯中。结果,获得了涂布溶液。将所获得的涂布溶液浸涂在电荷产生层的表面上,然后在135℃下加热干燥35分钟。结果,形成了厚度为24μm的电荷输送层。

    结构式1

    结构式2
    ?;げ愕男纬?
    将10重量份作为聚四氟乙烯树脂颗粒的LUBRON L-2(由DAIKININDUSTRIES Ltd.制造,平均一次粒径:0.2nm)和0.5重量份包含结构式3所示的重复单元的含烷基氟的共聚物(重均分子量:50,000;l3:m3=1:1;s3=1;n3=60)添加到40重量份将环戊酮和环戊醇以7:3混合而获得的混合溶剂中,然后搅拌混合。使用安装有具有细流路的贯穿室的高压匀化器(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造,YSNM-1500AR)在升至700kgf/cm2的压力下重复进行五次分散。结果,制得了聚四氟乙烯树脂颗粒悬浮液(A)。

    结构式3
    接着,将55重量份示例性化合物(I-8)和40重量份示例性化合物(I-26)(作为反应性电荷输送材料)以及4重量份苯基胍胺树脂(示例性化合物(A)-17:NIKALACBL-60,由SANWA CHEMICAL CO.,LTD.制造)、1重量份二甲基聚硅氧烷(GLANOL450,由KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制造)和0.1重量份NACURE 5225(由KingIndustries Inc.制造)溶于将环戊酮和环戊醇以7:3混合而获得的混合溶剂中,然后在40℃下搅拌6小时。结果,制得了固化膜形成用溶液(B)。
    进一步,将110重量份聚四氟乙烯树脂颗粒悬浮液(A)和100重量份固化膜形成用溶液(B)混合制得?;げ阈纬捎猛坎既芤?。
    用喷墨涂布法将所获得的?;げ阈纬捎猛坎既芤和坎荚诘绾墒渌筒闵?,然后在155℃下干燥35分钟。结果,形成了厚度为6μm的?;げ?。
    通过上述各过程,制得了电子照相感光体。结果,获得了感光体1。
    实施例2
    感光体2
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为0.7重量份,将茜素的添加量变为0.7重 量份。结果,获得了感光体2。
    实施例3
    感光体3
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为1.0重量份,将茜素的添加量变为1.25重量份,将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Company Limited制造)。结果,获得了感光体3。
    实施例4
    感光体4
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为1.5重量份,将茜素的添加量变为2.0重量份,将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Company Limited制造)。结果,获得了感光体4。
    实施例5
    感光体5
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为2.0重量份,将茜素的添加量变为2.5重量份,将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Company Limited制造)。结果,获得了感光体5。
    实施例6
    感光体6
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于在形成感光体1(其底涂层)时使用红紫素代替茜素。结果,获得了感光体6。
    比较例1
    比较用感光体1
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为1.0重量份,将茜素的添加量变为0.5重 量份,将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Company Limited制造)。结果获得了比较用感光体1。
    比较例2
    比较用感光体2
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于在形成感光体1(其底涂层)时将KBM 603的添加量变为0.5重量份并且不使用茜素。结果,获得了比较用感光体2。
    比较例3
    比较用感光体3
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,不使用KBM 603和茜素,并将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar CompanyLimited制造)。结果,获得了比较用感光体3。
    比较例4
    比较用感光体4
    按照与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于:在形成感光体1(其底涂层)时,将KBM 603的添加量变为2.5重量份,将茜素的添加量变为2.5重量份,将用于电荷产生层的树脂从聚乙烯醇缩丁醛树脂变为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Company Limited制造)。结果,获得了比较用感光体4。
    评价
    感光体的性质
    对于各实例中获得的各感光体,按照上述方法测量底涂层的功函数WUCL和电荷产生层的功函数WCGL。结果示于表1中。
    对重影的评价
    使用各实例中获得的各感光体进行图像形成试验。
    具体而言,按如下方法进行对重影的评价:将各实例中获得的各感光体安装到DocuCentre-II C 7500(由富士施乐株式会社制造)中;印刷具有10mm2实心黑色斑块 和50%面积覆盖率的半色调图像;在这些半色调图像上出现的实心黑色斑块的历史影像被认作是重影,并使用重影部分与正常部分的反射浓度差将其标准化,以评价重影。结果示于表1中。
    在此情况下,评价标准如下。
    G4:重影部分与正常部分的反射浓度差为0.03以上
    G3:重影部分与正常部分的反射浓度差为0.02以上且小于0.03
    G2:重影部分与正常部分的反射浓度差为0.01以上且小于0.02
    G1:重影部分与正常部分的反射浓度差小于0.01
    G0:未发现重影
    对其他图像品质缺陷的评价
    在评价重影的过程中,通过目视观察评价了其他图像品质缺陷。
    表1

    由上述结果可以看出,在将实施例与比较例进行比较时,在实施例中重影评价获得了优良结果。
    出于说明和描述的目的而提供对本发明的示例性实施方式的前述描述。并非试图穷尽本发明或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于所设计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围应由下述权利要求及其等同物所限定。

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    电子 照相 感光 处理 图像 形成 设备
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