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    重庆时时彩3月12日: 形成有固化膜的膜、取向材料及相位差材料.pdf

    关 键 词:
    形成 固化 取向 材料 相位差
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    摘要
    申请专利号:

    CN201380058113.0

    申请日:

    2013.11.08

    公开号:

    CN104781706A

    公开日:

    2015.07.15

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G02B 5/30申请日:20131108|||公开
    IPC分类号: G02B5/30; B32B27/30; G02F1/1337 主分类号: G02B5/30
    申请人: 日产化学工业株式会社
    发明人: 汤川升志郎; 后藤耕平; 畑中真; 石田智久
    地址: 日本东京都
    优先权: 2012-246526 2012.11.08 JP
    专利代理机构: 北京市中咨律师事务所11247 代理人: 段承恩; 李照明
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    法律状态
    申请(专利)号:

    CN201380058113.0

    授权公告号:

    ||||||

    法律状态公告日:

    2018.01.02|||2015.11.11|||2015.07.15

    法律状态类型:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    摘要

    本发明的课题是提供一种表层具有具备优异的液晶取向性和密合性的固化膜的光学膜,提供一种取向材料,使用该取向材料提供一种相位差材料。解决手段是一种光学膜、使用该膜制作的液晶取向材料、使用该膜制作的相位差材料,所述光学膜的特征在于,利用固化膜形成用组合物在丙烯酸系膜上形成有固化膜,所述固化膜形成用组合物的特征在于,含有(A)成分和(B)成分,所述(A)成分为选自由具有光取向性基团的化合物及具有光取向性基团的聚合物中的至少一种,所述(B)成分为具有下述式X所示的单元结构的聚合物(上述式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~5的直链或支链状的烷基。)。

    权利要求书

    1.  一种光学膜,在丙烯酸系膜上具有固化膜,所述光学膜的特征在于, 该固化膜是由含有(A)成分和(B)成分的固化膜形成用组合物形成的,
    (A)成分:选自具有光取向性基团的化合物和具有光取向性基团的聚合 物中的至少一种,
    (B)成分:具有下述式X所示的结构单元的聚合物,

    上述式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1至5的直链或支 链状的烷基。

    2.
      根据权利要求1所述的光学膜,(A)成分的光取向性基团为下述结 构的官能团,所述结构的官能团可进行光二聚化或光异构化。

    3.
      根据权利要求1或2所述的光学膜,(A)成分的光取向性基团为肉 桂?;?。

    4.
      根据权利要求1或2所述的光学膜,(A)成分的光取向性基团为偶 氮苯结构的基团。

    5.
      根据权利要求1~4中任一项所述的光学膜,(A)成分为除光取向性 基团以外还具有羟基、羧基、氨基和烷氧基甲硅烷基中的任1种的化合物 或聚合物,而且,所述固化膜形成用组合物还含有:
    (C)成分:与(A)成分或(B)成分反应的交联剂、或者与这两种成分反应 的交联剂。

    6.
      根据权利要求1~5中任一项所述的光学膜,(B)成分为具有上述式(X) 中R1和R2表示甲基的结构单元的聚合物。

    7.
      根据权利要求1~6中任一项所述的光学膜,在(B)成分的聚合物中, 基于该聚合物的总质量,式(X)所示的结构单元的存在比例为40~100质 量%。

    8.
      根据权利要求1~7中任一项所述的光学膜,所述固化膜形成用组合 物的(A)成分和(B)成分的含有率以质量比计为5:95~60:40。

    9.
      根据权利要求5~8中任一项所述的光学膜,所述固化膜形成用组合 物,基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,含有5~400质量份的(C) 成分。

    10.
      根据权利要求1~9中任一项所述的光学膜,其特征在于,所述固 化膜用作液晶取向膜。

    11.
      一种液晶取向材料,是使用权利要求1~10中任一项所述的光学膜 形成的。

    12.
      一种相位差材料,是使用权利要求1~10中任一项所述的光学膜形 成的。

    说明书

    形成有固化膜的膜、取向材料及相位差材料
    技术领域
    本发明涉及一种形成有固化膜的膜、取向材料及相位差材料。
    背景技术
    近年来,在使用了液晶面板的电视等的显示器领域中,作为面向高性 能化的挑战,正在开发可以欣赏3D图像的3D显示器。在3D显示器中, 例如可以通过使观察者的右眼观看右眼用图像并使观察者的左眼观看左眼 用图像来感觉有立体感的图像。
    显示3D图像的3D显示器的方式多种多样,作为不需要专用眼镜的方 式,已知有双凸透镜(lenticular lens)方式及视差屏障(parallax barrier)方式 等。
    而且,作为观察者配戴眼镜观察3D图像的显示器的方式之一,已知 有圆偏振光眼镜方式等(例如参照专利文献1)。
    在圆偏振光眼镜方式3D显示器的情况下,通常在液晶面板等形成图 像的显示元件上配置相位差材料。对于该相位差材料,分别规则地配置多 个相位差特性不同的2种相位差区域,构成图案化了的相位差材料。另外, 下面,在本说明书中,将这样的以配置相位差特性不同的多个相位差区域 的方式图案化的相位差材料称为图案化相位差材料。
    对于图案化相位差材料,例如专利文献2所公开那样,可以通过将由 聚合性液晶构成的相位差材料光学图案化来制作。由聚合性液晶形成的相 位差材料的光学图案化,利用液晶面板的取向材料形成中所已知的光取向 技术。即,在基材上设置由光取向性的材料形成的涂膜,对其照射偏振方 向不同的2种偏振光。然后,以形成有液晶的取向控制方向不同的2种液 晶取向区域的取向材料的形式得到光取向膜。在该光取向膜上涂布含有聚 合性液晶的溶液状的相位差材料,实现聚合性液晶的取向。然后,将取向 了的聚合性液晶固化而形成图案化相位差材料。
    在使用了液晶面板光取向技术的取向材料形成中,作为可利用的光取 向性的材料,已知有侧链具有肉桂?;安槎裙舛刍课坏谋?酸系树脂、聚酰亚胺树脂等。对于这些树脂,报道了通过照射偏振光UV 来显示控制液晶的取向的性能(以下也称为液晶取向性。)(参照专利文献3~ 专利文献5。)。
    现有技术文献
    专利文献
    专利文献1:日本特开平10-232365号公报
    专利文献2:日本特开2005-49865号公报
    专利文献3:日本专利第3611342号说明书
    专利文献4:日本特开2009-058584号公报
    专利文献5:日本特表2001-517719号公报
    发明内容
    发明所要解决的课题
    在使用光取向技术制造3D显示器的图案化相位差材料的情况下,以 往一直在玻璃基材上形成。但是,近年来根据制造成本降低的要求,要求 在丙烯酸系膜、TAC(三乙?;宋?膜、COP(环烯烃聚合物)膜等廉价的 树脂膜上生产利用所谓卷对卷方式的光学材料,特别是从其优异的光学特 性和可靠性、可降低制造成本的优点出发,要求使用丙烯酸系膜作为树脂 膜(基材)。
    然而,在由如上所述的现有材料形成的光取向膜中,对丙烯酸系膜的 密合性弱,因此,制造使用丙烯酸系膜基材所形成的高可靠的图案化相位 差材料是困难的。
    因此,要求可以在使用丙烯酸系膜基材的情况下形成与基材的密合性 优异的高可靠且可应用于光取向技术的取向材料。
    本发明是基于以上的见解和研究结果完成的。即,本发明的目的在于, 提供一种光学膜,其为表面具有与基材密合性优异的固化膜的丙烯酸系膜, 该固化膜可用作能够以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材料。
    而且,本发明的另一目的在于,提供一种使用具备该取向材料的光学 膜而形成的相位差材料。
    本发明的其它目的及优点通过以下记载来理解。
    用于解决课题的手段
    本发明的第一实施方式涉及一种光学膜,在丙烯酸系膜上具有固化膜, 所述光学膜的特征在于,该固化膜是由含有(A)成分和(B)成分的固化膜形 成用组合物形成的,
    (A)成分:选自具有光取向性基团的化合物和具有光取向性基团的聚合 物中的至少一种,
    (B)成分:具有下述式X所示的结构单元的聚合物。

    (上述式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1至5的直链或 支链状的烷基。)
    在本发明的第一实施方式中,(A)成分的光取向性基团优选为下述结 构的官能团,所述结构的官能团可进行光二聚化或光异构化。
    在本发明的第一实施方式中,(A)成分的光取向性基团优选为肉桂酰 基或偶氮苯结构的基团。
    在本发明的第一实施方式中,(A)成分优选为除光取向性基团以外还 具有羟基、羧基、氨基及烷氧基甲硅烷基中的任1种的化合物或聚合物, 而且,所述固化膜形成用组合物还具有(C)成分:与(A)成分或(B)成分反应 的交联剂、或者与这两种成分反应的交联剂。
    在本发明的第一实施方式中,(B)成分优选为具有上述式(X)中R1和 R2表示甲基的结构单元的聚合物。
    在本发明的第一实施方式中,基于该聚合物的总质量,(B)成分中的式 (X)所示的结构单元的存在比例优选为40~100质量%。
    在本发明的第一实施方式中,所述固化膜形成用组合物的(A)成分和(B) 成分的含有率以质量比计优选为5:95~60:40。
    在本发明的第一实施方式中,所述固化膜形成用组合物,基于(A)成分 及(B)成分的合计量100质量份,优选含有5~400质量份的(C)成分。
    在本发明的第一实施方式中,所述固化膜优选用作液晶取向膜。
    本发明的第二实施方式涉及一种使用本发明的第一实施方式的光学膜 形成的液晶取向材料。
    本发明的第三实施方式涉及一种使用本发明的第一实施方式的光学膜 形成的相位差材料。
    发明效果
    根据本发明的第一实施方式,可以提供一种具有固化膜的光学膜,所 述固化膜具有优异的液晶取向性、与基材的密合性优异。
    根据本发明的第二实施方式,可以提供一种具有液晶取向性优异、与 基材的密合性优异的液晶取向膜的取向材料。
    根据本发明的第三实施方式,可以提供一种可进行高精度光学图案化、 且与基材上所形成的液晶取向膜的密合性优异的相位差材料。
    具体实施方式
    如上所述,为了制造优异的图案化相位差材料,要求下述的取向材料: 所述取向材料是使用丙烯酸系膜基材制造的,在膜表面具有作为液晶取向 膜起作用的固化膜,且与基材膜的密合性优异。
    本发明人为了应对上述的要求进行了悉心研究,结果发现,由具有特 定组成的固化膜形成用组合物得到的固化膜,显示通过偏振光曝光来控制 液晶取向的液晶取向性而可用作取向材料。此外,本发明人发现,由该具 有特定组成的固化膜形成用组合物得到的固化膜在与用作基材的丙烯酸系 膜之间显示优异的密合性。即,本发明的光学膜在丙烯酸系膜表面具有由 具有特定组成的固化膜形成用组合物得到的固化膜,基材与作为液晶取向 膜起作用的固化膜之间的密合性优异、以及与该液晶取向膜上所形成的聚 合性液晶层之间的密合性优异,可以用于各种光学用途。
    下面,对于形成了固化膜的本发明的光学膜,以举出成分等的具体例 的方式详细地进行说明。而且,对于形成有作为液晶取向膜起作用的固化 膜的光学膜以及使用该光学膜所形成的取向材料及相位差材料及液晶显示 元件等进行说明。
    <固化膜形成用组合物>
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物,含有(A)光取向成 分、(B)具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为结构单元的聚合物。此外,形成 本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物,除(A)成分、(B)成分以外, 还可以含有交联剂作为(C)成分。而且,除(A)成分、(B)成分及(C)成分以外, 还可以含有具有可与(C)成分热交联的基团和(甲基)丙烯?;幕衔锛?密合成分作为(D)成分。另外,除这些物质以外,还可以含有交联催化剂作 为(E)成分。此外,在不损害本发明的效果的范围内可以含有其它的添加剂。 此外,可以含有溶剂。
    下面,对各成分进行详细说明。
    [(A)成分]
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的固化膜形成用组合物中的 (A)成分为选自具有光取向性基团的化合物及具有光取向性基团的聚合物 中的至少一种或者它们的混合物。即,(A)成分为对本发明的光学膜中的表 面的固化膜赋予光取向性的成分,在本说明书中,也将(A)成分称为光取向 成分。
    下面,对(A)成分为低分子量化合物的情况进行详细说明。
    在(A)成分为低分子量化合物的情况下,与成为基础的后述的(B)成分 的聚合物相比,成为低分子量光取向成分。
    在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,在(A)成分为低 分子量化合物的情况下,(A)成分为具有光取向性基团的化合物,此外,可 以为还具有羟基、羧基、氨基及烷氧基甲硅烷基中的一种基团的化合物。
    另外,在本发明中,所谓光取向性基团,通常是指发挥通过光照射而 取向的性质的官能团,代表性地是指可进行光二聚化或光异构化的结构部 位的官能团。作为其它的光取向性基团,例如可以举出:可发生光Fries 重排反应的官能团(例示化合物:苯甲酸酯化合物等)、发生光分解反应的 基团(例示化合物;环丁烷环等)等。
    所谓(A)成分的化合物可作为光取向性基团而具有的光二聚化的结构 部位,是指通过光照射形成二聚体的部位,作为其具体例,可以举出:肉 桂?;?、查尔酮基、香豆素基、蒽基等。其中,从在可见光区域的透明性 的高、光二聚化反应性的高的方面出发,优选肉桂?;?。
    另外,所谓(A)成分的化合物可作为光取向性基团而具有的光异构化的 结构部位,是指通过光照射变为顺式体和反式体的结构部位,作为其具体 例,可以举出由偶氮苯结构、苯乙烯基苯结构等构成的部位。其中,从反 应性的高的方面出发,优选偶氮苯结构。
    具有光取向性基团和选自羟基、羧基、氨基及烷氧基甲硅烷基中的一 种基团的化合物例如为下述式所示的化合物。

    上述式中,A1和A2分别独立地表示氢原子或甲基。
    X11为选自单键、醚键、酯键、酰胺键、氨酯键、氨基键中的1种或2 种以上的键,或者经由该1种或2种以上的键键合选自碳原子数1至18 的亚烷基、亚苯基、亚联苯基或它们的组合中的1至3个取代基而成的结 构,所述取代基也可以为经由上述键分别连结多个而成的结构。
    X12表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1至18的烷基、苯基、 联苯基或环己基。此时,对于碳原子数1至18的烷基、苯基、联苯基及环 己基,也可以经由共价键、醚键、酯键、酰胺键或脲键键合2种以上的基 团。
    X13表示羟基、巯基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数1至10 的烷硫基、苯氧基、联苯氧基或苯基。
    X14表示单键、碳原子数1至20的亚烷基、2价的芳香族环基或2价 的脂肪族环基。这里,碳原子数1至20的亚烷基可以为支链状或直链状。
    X15表示羟基、羧基、氨基或烷氧基甲硅烷基。
    X表示单键、氧原子或硫原子。
    另外,在这些取代基中含有苯环的情况下,该苯环也可以被选自碳原 子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、卤素原子、三氟甲基及氰 基中的相同或不同的1个或多个取代基取代。
    上述式中,R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18分别独立地表示 氢原子、碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、卤素原子、 三氟甲基或氰基。
    作为(A)成分的具有光取向性基团及羟基的化合物的具体例,例如作为 上述式[A11]~[A15]所示的化合物以及该式以外的化合物,例如可以举出: 4-(8-羟基辛氧基)肉桂酸甲酯、4-(6-羟基己氧基)肉桂酸甲酯、4-(4-羟基丁 氧基)肉桂酸甲酯、4-(3-羟基丙氧基)肉桂酸甲酯、4-(2-羟基乙氧基)肉桂酸 甲酯、4-羟基甲氧基肉桂酸甲酯、4-羟基肉桂酸甲酯、4-(8-羟基辛氧基)肉 桂酸乙酯、4-(6-羟基己氧基)肉桂酸乙酯、4-(4-羟基丁氧基)肉桂酸乙酯、 4-(3-羟基丙氧基)肉桂酸乙酯、4-(2-羟基乙氧基)肉桂酸乙酯、4-羟基甲氧基 肉桂酸乙酯、4-羟基肉桂酸乙酯、4-(8-羟基辛氧基)肉桂酸苯酯、4-(6-羟基 己氧基)肉桂酸苯酯、4-(4-羟基丁氧基)肉桂酸苯酯、4-(3-羟基丙氧基)肉桂 酸苯酯、4-(2-羟基乙氧基)肉桂酸苯酯、4-羟基甲氧基肉桂酸苯酯、4-羟基 肉桂酸苯酯、4-(8-羟基辛氧基)肉桂酸联苯酯、4-(6-羟基己氧基)肉桂酸联 苯酯、4-(4-羟基丁氧基)肉桂酸联苯酯、4-(3-羟基丙氧基)肉桂酸联苯酯、 4-(2-羟基乙氧基)肉桂酸联苯酯、4-羟基甲氧基肉桂酸联苯酯、4-羟基肉桂 酸联苯酯、肉桂酸8-羟基辛酯、肉桂酸6-羟基己酯、肉桂酸4-羟基丁酯、 肉桂酸3-羟基丙酯、肉桂酸2-羟基乙酯、肉桂酸羟基甲酯、4-(8-羟基辛氧 基)偶氮苯、4-(6-羟基己氧基)偶氮苯、4-(4-羟基丁氧基)偶氮苯、4-(3-羟基 丙氧基)偶氮苯、4-(2-羟基乙氧基)偶氮苯、4-羟基甲氧基偶氮苯、4-羟基偶 氮苯、4-(8-羟基辛氧基)查尔酮、4-(6-羟基己氧基)查尔酮、4-(4-羟基丁氧 基)查尔酮、4-(3-羟基丙氧基)查尔酮、4-(2-羟基乙氧基)查尔酮、4-羟基甲 氧基查尔酮、4-羟基查尔酮、4’-(8-羟基辛氧基)查尔酮、4’-(6-羟基己氧基) 查尔酮、4’-(4-羟基丁氧基)查尔酮、4’-(3-羟基丙氧基)查尔酮、4’-(2-羟基 乙氧基)查尔酮、4’-羟基甲氧基查尔酮、4’-羟基查尔酮、7-(8-羟基辛氧基) 香豆素、7-(6-羟基己氧基)香豆素、7-(4-羟基丁氧基)香豆素、7-(3-羟基丙 氧基)香豆素、7-(2-羟基乙氧基)香豆素、7-羟基甲氧基香豆素、7-羟基香豆 素、6-羟基辛氧基香豆素、6-羟基己氧基香豆素、6-(4-羟基丁氧基)香豆素、 6-(3-羟基丙氧基)香豆素、6-(2-羟基乙氧基)香豆素、6-羟基甲氧基香豆素、 6-羟基香豆素、4-[4-(8-羟基辛氧基)苯甲?;鵠肉桂酸甲酯、4-[4-(6-羟基己 氧基)苯甲?;鵠肉桂酸甲酯、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠肉桂酸甲酯、 4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲?;鵠肉桂酸甲酯、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲?;鵠 肉桂酸甲酯、4-[4-羟基甲氧基苯甲?;鵠肉桂酸甲酯、4-[4-羟基苯甲?;鵠 肉桂酸甲酯、4-[4-(8-羟基辛氧基)苯甲?;鵠肉桂酸乙酯、4-[4-(6-羟基己氧 基)苯甲?;鵠肉桂酸乙酯、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠肉桂酸乙酯、 4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲?;鵠肉桂酸乙酯、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲?;鵠 肉桂酸乙酯、4-[4-羟基甲氧基苯甲?;鵠肉桂酸乙酯、4-[4-羟基苯甲?;鵠 肉桂酸乙酯、4-[4-(8-羟基辛氧基)苯甲?;鵠肉桂酸叔丁酯、4-[4-(6-羟基己 氧基)苯甲?;鵠肉桂酸叔丁酯、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠肉桂酸叔丁 酯、4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲?;鵠肉桂酸叔丁酯、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲 ?;鵠肉桂酸叔丁酯、4-[4-羟基甲氧基苯甲?;鵠肉桂酸叔丁酯、4-[4-(8-羟 基辛氧基)苯甲?;鵠肉桂酸苯酯、4-[4-(6-羟基己氧基)苯甲?;鵠肉桂酸苯 酯、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠肉桂酸苯酯、4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲酰 基]肉桂酸苯酯、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲?;鵠肉桂酸苯酯、4-[4-羟基甲氧 基苯甲?;鵠肉桂酸苯酯、4-[4-羟基苯甲?;鵠肉桂酸苯酯、4-[4-(8-羟基辛 氧基)苯甲?;鵠肉桂酸联苯酯、4-[4-(6-羟基己氧基)苯甲?;鵠肉桂酸联苯 酯、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠肉桂酸联苯酯、4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲 ?;鵠肉桂酸联苯酯、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲?;鵠肉桂酸联苯酯、4-[4-羟 基甲氧基苯甲?;鵠肉桂酸联苯酯、4-[4-羟基苯甲?;鵠肉桂酸联苯酯、4- 苯甲?;夤鹚?-羟基辛酯、4-苯甲?;夤鹚?-羟基己酯、4-苯甲?;?肉桂酸4-羟基丁酯、4-苯甲?;夤鹚?-羟基丙酯、4-苯甲?;夤鹚?- 羟基乙酯、4-苯甲?;夤鹚狒腔柞?、4-[4-(8-羟基辛氧基)苯甲?;鵠查 尔酮、4-[4-(6-羟基己氧基)苯甲?;鵠查尔酮、4-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠 查尔酮、4-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲?;鵠查尔酮、4-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲酰 基]查尔酮、4-(4-羟基甲氧基苯甲?;?查尔酮、4-(4-羟基苯甲?;?查尔酮、 4’-[4-(8-羟基辛氧基)苯甲?;鵠查尔酮、4’-[4-(6-羟基己氧基)苯甲?;鵠查尔 酮、4’-[4-(4-羟基丁氧基)苯甲?;鵠查尔酮、4’-[4-(3-羟基丙氧基)苯甲?;鵠 查尔酮、4’-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲?;鵠查尔酮、4’-(4-羟基甲氧基苯甲?;? 查尔酮、4’-(4-羟基苯甲?;?查尔酮等。
    作为(A)成分的具有光取向性基团及羧基的化合物的具体例,可以举 出:肉桂酸、阿魏酸(ferulic acid)、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、 香豆素-3-甲酸、4-(N,N-二甲基氨基)肉桂酸等。
    作为(A)成分的具有光取向性基团及氨基的化合物的具体例,可以举 出:4-氨基肉桂酸甲酯、4-氨基肉桂酸乙酯、3-氨基肉桂酸甲酯、3-氨基肉 桂酸乙酯等。
    作为(A)成分的具有光取向性基团和烷氧基甲硅烷基的化合物的具体 例,可以举出:4-(3-三甲氧基甲硅烷基丙氧基)肉桂酸甲酯、4-(3-三乙氧基 甲硅烷基丙氧基)肉桂酸甲酯、4-(3-三甲氧基甲硅烷基丙氧基)肉桂酸乙酯、 4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)肉桂酸乙酯、4-(3-三甲氧基甲硅烷基己氧基) 肉桂酸甲酯、4-(3-三乙氧基甲硅烷基己氧基)肉桂酸甲酯、4-(3-三甲氧基甲 硅烷基己氧基)肉桂酸乙酯及4-(3-三乙氧基甲硅烷基己氧基)肉桂酸乙酯 等。
    (A)成分的低分子量光取向成分可以举出以上的具体例,但并不限定于 这些物质。
    其中,(A)成分的低分子量光取向成分特别优选为具有光取向性基团及 羟基的化合物。具有光取向性基团及羟基的化合物对本发明的光学膜中的 表面的固化膜赋予光取向性,并且在用作取向材料的情况下,在提高与聚 合性液晶层的密合性方面特别有效。
    另外,在(A)成分的低分子量光取向成分为具有光取向性基团及羟基的 化合物的情况下,作为(A)成分,可使用在分子内具有2个以上光取向性基 团和/或2个以上羟基的化合物。具体而言,作为(A)成分,可使用分子内 具有1个羟基及2个以上的光取向性基团的化合物、分子内具有1个光取 向性基团及2个以上的羟基的化合物、分子内分别具有2个以上光取向性 基团和羟基的化合物。例如对于分子内分别具有2个以上光取向性基团和 羟基的化合物,可以例示下述式所示的化合物。

    通过适宜选择这样的化合物,可将(A)成分的低分子量光取向成分的分 子量控制在期望范围的值。为了使用形成本发明的光学膜中的表面的固化 膜的组合物形成本实施方式的固化膜,需要加热固化,但在进行该加热时, 可以抑制(A)成分的低分子量光取向成分升华。
    另外,作为形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中的(A) 成分的化合物,也可以为具有光取向性基团和选自羟基、羧基、氨基及烷 氧基甲硅烷基中的任一种的多种化合物的混合物。
    下面,对(A)成分为聚合物即高分子量的聚合物的情况进行详细说明。
    在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中所含的(A)成分 为高分子量的聚合物的情况下,(A)成分为具有光取向性基团的聚合物,即 具有可进行光二聚化或光异构化的结构部位的官能团作为光取向性基团的 聚合物、特别优选至少具有光二聚化部位的丙烯酸系共聚物。此外,优选 为除光二聚化部位以外还具有选自羟基、羧基、氨基及烷氧基甲硅烷基中 的一种基团(以下,包含它们的基团也称为热交联部位)的丙烯酸系共聚物。
    在本发明中,丙烯酸系共聚物,是指对丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯 乙烯等具有不饱和双键的单体聚合得到的共聚物。
    (A)成分的具有光二聚化部位及热交联部位的丙烯酸系共聚物(以下也 称为特定共聚物。),只要为具有这种结构的丙烯酸系共聚物即可,对于构 成丙烯酸系共聚物的高分子的主链的骨架及侧链的种类等并没有特别限 定。
    作为光二聚化部位,可以举出:肉桂?;?、查尔酮基、香豆素基、蒽 基等。其中,从在可见光区域的透明性高及光二聚化反应性高的方面出发, 优选肉桂?;?。作为更优选的肉桂?;昂腥夤瘐;峁沟娜〈?,可 以举出下述式[1]或式[2]所示的结构。另外,在本说明书中,对于肉桂?;?中的苯环为萘环的基团,也包含在“肉桂?;奔啊昂腥夤瘐;峁沟娜〈?基”中。

    上述式[1]中,X1表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、苯基或联苯 基。此时,苯基及联苯基也可以被卤素原子及氰基中的任一者取代。
    上述式[2]中,X2表示氢原子、氰基、碳原子数1至18的烷基、苯基、 联苯基、环己基。此时,对于碳原子数1至18的烷基、苯基、联苯基、环 己基,也可以经由共价键、醚键、酯键、酰胺键、脲键而将它们中的多种 键合起来。
    上述式[1]及式[2]中,A表示式[A1]、式[A2]、式[A3]、式[A4]、式[A5] 及式[A6]中的任一者。
    上述式[A1]、式[A2]、式[A3]、式[A4]、式[A5]及式[A6]中,R31、R32、 R33、R34、R35、R36、R37及R38分别独立地表示氢原子、碳原子数1至4 的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、卤素原子、三氟甲基或氰基。
    热交联部位为通过加热与(C)成分即交联剂键合的部位,作为其具体 例,可以举出:羟基、羧基、氨基、烷氧基甲硅烷基、缩水甘油基等。
    (A)成分的丙烯酸系共聚物的重均分子量优选为3000至200000。若重 均分子量超过200000而过大,则有时对溶剂的溶解性降低而使操作性降 低,另一方面,若重均分子量低于3000而过小,则有时在热固化时固化不 足而使耐溶剂性降低或耐热性降低。
    对于(A)成分的具有光二聚化部位及热交联部位的丙烯酸系共聚物的 合成方法,将具有光二聚化部位的单体和具有热交联部位的单体共聚的方 法是简便的。
    作为具有光二聚化部位的单体,例如可以举出具有肉桂?;?、查尔酮 基、香豆素基、蒽基等的单体。其中,从在可见光区域的透明性高及光二 聚化反应性高的方面出发,特别优选具有肉桂?;牡ヌ?。
    其中,更优选上述式[1]或式[2]所示的结构的具有肉桂?;昂腥夤??;峁沟娜〈牡ヌ?。若举出这样的单体的具体例,则为下述式[3]或 式[4]所示的单体。

    上述式[3]中,X1表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、苯基或联苯 基。此时,苯基及联苯基也可以被卤素原子及氰基中的任一者取代。
    L1及L2分别独立地表示共价键、醚键、酯键、酰胺键、脲键或氨酯 键。
    上述式[4]中,X2表示氢原子、氰基、碳原子数1至18的烷基、苯基、 联苯基、环己基。此时,碳原子数1至18的烷基、苯基、联苯基、环己基 可以经由共价键、醚键、酯键、酰胺键、脲键键合。
    上述式[3]及式[4]中,X3及X5分别独立地表示单键、碳原子数1至20 的亚烷基、2价的芳香族环、2价的脂肪族环。这里,碳原子数1至20的 亚烷基可以为支链状或直链状。
    上述式[3]及式[4]中,X4及X6表示聚合性基团。作为该聚合性基团的 具体例,例如可以举出:丙烯?;?、甲基丙烯?;?、苯乙烯基、马来酰亚 胺基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等。
    上述式[3]及式[4]中,A与上述同样地表示式[A1]、式[A2]、式[A3]、 式[A4]、式[A5]及式[A6]中的任一者。
    作为具有热交联部位的单体,例如可以举出:丙烯酸2-羟基乙酯、甲 基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯 酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙 烯酸2,3-二羟基丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、 己内酯2-(丙烯酰氧基)乙酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、聚(乙二醇) 乙醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰 片烯-2-羧酸-6-内酯、5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧酸-6-内酯等 具有羟基的单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、邻苯二甲酸单(2-(丙烯酰 氧基)乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)酯、N-(羧基苯基) 马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羧基苯基)丙烯酰胺等具有羧 基的单体;羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)丙烯酰 胺、N-(羟基苯基)马来酰亚胺、N-(羟基苯基)马来酰亚胺等具有酚性羟基的 单体;甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的单 体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅 烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等具有 烷氧基甲硅烷基的单体等。
    对于用于得到特定共聚物的具有光二聚化部位的单体及具有热交联部 位的单体的使用量,基于用于得到特定共聚物的全部单体的合计量,具有 光二聚化部位的单体优选为40~95质量%、具有热交联部位的单体优选为 5~60质量%。通过使具有光二聚化部位的单体含量为40质量%以上可以 赋予高灵敏度且良好的液晶取向性。另一方面,通使其为95质量%以下可 以赋予充分的热固化性,高灵敏度且可以维持良好的液晶取向性。
    另外,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,在得到 特定共聚物时,可以并用能够与具有光二聚化部位及热交联部位(以下也将 这些称为特定官能团)的单体共聚单体(以下也称为具有非反应性官能团的 单体)。
    作为这样的单体的具体例,可以举出:丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸 酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯 乙烯化合物及乙烯基化合物等。
    下面,举出上述单体的具体例,但本发明并不限定于这些物质。
    作为上述的丙烯酸酯化合物,例如可以举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基 甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸 叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基 三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲 氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、丙 烯酸8-甲基-8-三环癸酯及丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
    作为上述的甲基丙烯酸酯化合物,例如可以举出:甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、 甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸缩 水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸 环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二 醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基 丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、γ-丁内酯甲基丙 烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯 及甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
    作为上述的乙烯基化合物,例如可以举出:甲基乙烯基醚、苄基乙烯 基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油醚、3-乙烯基-7-氧杂双环 [4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯及1,7-辛二烯单环氧化物等。
    作为上述的苯乙烯化合物,例如可以举出:苯乙烯、甲基苯乙烯、氯 苯乙烯及溴苯乙烯等。
    作为上述的马来酰亚胺化合物,例如可以举出:马来酰亚胺、N-甲基 马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺及N-环己基马来酰亚胺等。
    得到形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中使用的特定共 聚物的方法并没有特别限定,例如在使具有特定官能团的单体(具有光二聚 化部位的单体及具有热交联部位的单体)、根据期望的具有非反应性官能团 的单体及聚合引发剂等共存的溶剂中,在50℃~110℃的温度下进行聚合反 应而得到。此时,所使用的溶剂只要为溶解具有特定官能团的单体、根据 期望所使用的具有非反应性官能团的单体及聚合引发剂等的溶剂就没有特 别限定。作为具体例,可以举出后述的溶剂部分中记载的溶剂。
    这样得到的特定共聚物通常为溶解于溶剂的溶液状态,在本发明中, 可以直接用作(A)成分的溶液。
    另外,将如上所述所得到的特定共聚物的溶液在搅拌下投入二乙醚和 水等中使其再沉淀,过滤并清洗生成的沉淀物后,在常压或减压下,进行 常温或者加热干燥,由此,可以制成特定共聚物的粉体。通过这样的操作 可以除去与特定共聚物共存的聚合引发剂及未反应单体,其结果,可得到 精制了的特定共聚物的粉体。在一次操作无法充分精制的情况下,只要将 所得到的粉体重新溶解于溶剂中重复进行上述的操作即可。
    在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,可以将上述特 定共聚物的粉体直接用作(A)成分,或者可以将该粉体重新溶解于例如后述 的溶剂中以溶液的状态使用。
    另外,在本实施方式中,(A)成分的丙烯酸系共聚物也可以为多种特定 共聚物的混合物。
    如上所述,在本发明中,作为(A)成分,可以使用低分子量化合物或高 分子量的特定共聚物。另外,(A)成分可以为分别1种以上的低分子量化合 物与高分子量的特定共聚物的混合物。
    [(B)成分]
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中所含的(B)成分为 作为结构单元具有下述式X所示的源自甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯 的结构单元的聚合物(以下也称为特定共聚物2)。

    (上述式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~5的直链或支 链状的烷基。)
    下面,将赋予上述式(X)所示的重复单元的单体称为特定单体X。
    作为特定单体X的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体,例如可以 举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸 正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等丙烯酸烷基酯化合物;甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸烷基 酯化合物。
    在这些化合物中,从获得容易性及与用作基材的丙烯酸系膜的亲和性 的方面出发,特别优选甲基丙烯酸甲酯。
    即,优选(B)成分为使用甲基丙烯酸甲酯作为单体得到的聚合物,简言 之为具有式(X)中R1及R2均表示甲基的结构单元的聚合物。
    对于(B)成分即特定共聚物2,可以采用如下聚合物:除了作为特定单 体X的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯以外,还加入苯乙烯等具有不饱 和双键的单体,将它们聚合而得到的聚合物。
    另外,本发明的形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物也可 以含有交联剂作为后述的(C)成分。在这种情况下,(B)成分优选如下的丙 烯酸系共聚物:除作为特定单体X的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯以 外,还共聚了可与(C)成分热交联的具有选自羟基、羧基及氨基中的至少一 种取代基作为取代基的单体的丙烯酸系共聚物。
    除作为除了特定单体X的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯以外,还 共聚了具有选自羟基、羧基及氨基中的至少一种取代基的单体的丙烯酸系 共聚物的合成方法,将特定单体X与选自具有羟基、羧基和/或氨基的单体 中的至少一种单体共聚的方法是简便的。
    作为具有羟基、羧基、氨基的单体,例如可以举出:丙烯酸2-羟基乙 酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、 丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲 基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸 酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、聚(乙 二醇)乙醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基 降冰片烯-2-羧酸-6-内酯、5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧酸-6-内 酯等具有羟基的单体;及丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、单(2-(丙烯酰氧基) 乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、N-(羧基 苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羧基苯基)丙烯酰胺等 具有羧基的单体;及羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯 基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)马来酰亚胺及N-(羟基苯基)马来酰亚胺等具有 酚性羟基的单体;丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙 酯及甲基丙烯酸氨基丙酯等具有氨基的单体等。
    另外,在本发明中,在得到特定共聚物2时,除特定单体X和具有选 自羟基、羧基及氨基中的至少一种取代基的单体以外,可以并用可与该单 体共聚且不具有上述可热交联的取代基的单体。
    作为这样的单体的具体例,可以举出:与特定单体X以及具有选自羟 基、羧基及氨基中的至少一种取代基的单体具有不同结构的丙烯酸酯化合 物或甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、 马来酸酐、苯乙烯化合物及乙烯基化合物等。
    下面,举出上述单体的具体例,但并不限定于这些物质。
    作为具有与上述特定单体X等不同的结构的丙烯酸酯化合物,例如可 以举出:丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基甲酯、丙烯 酸苯酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸环己酯、丙 烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸 2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2- 金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯及丙 烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
    作为具有与上述特定单体X等不同结构的甲基丙烯酸酯化合物,例如 可以举出:甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙 烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2- 三氟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧 基乙酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基 丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷 基酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、甲基丙 烯酸8-甲基-8-三环癸酯及甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
    作为上述乙烯基化合物,例如可以举出:甲基乙烯基醚、苄基乙烯基 醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油醚、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0] 庚烷、1,2-环氧-5-己烯及1,7-辛二烯单环氧化物等。
    作为上述苯乙烯化合物,例如可以举出:苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯 乙烯、溴苯乙烯等。
    作为上述马来酰亚胺化合物,例如可以举出:马来酰亚胺、N-甲基马 来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺及N-环己基马来酰亚胺等。
    在(B)成分的聚合物中,式(X)所示的结构单元的存在比例基于该聚合 物的总质量优选为40~100质量%。
    即,用于得到(B)成分即特定共聚物2的特定单体X的使用量,基于 用于得到(B)成分即特定共聚物2的全部单体的合计量,优选为40~100质 量%。
    另外,在(B)成分为除了特定单体X的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷 基酯之外还共聚了可与(C)成分热交联的具有选自羟基、羧基及氨基中的至 少一种取代基作为取代基的单体的丙烯酸系共聚物的情况下,上述具有羟 基、羧基和/或氨基的单体的使用量的合计,基于用于得到(B)成分即特定 共聚物2的全部单体的合计量,优选为5~30质量%。在具有羟基、羧基 和/或氨基的单体的使用量的合计低于5质量%的情况下,有时通过与(C) 成分的热交联而进行的固化变得不充分,在大于30质量%而过大的情况 下,有时对与丙烯酸系基材的密合性造成不良影响。
    得到作为(B)成分的例子的特定共聚物2的方法没有特别限定,例如可 在使特定单体X、根据期望的特定单体X以外的单体及聚合引发剂等共存 的溶剂中,在50℃~110℃的温度下通过聚合反应来得到。此时,使用的溶 剂只要为溶解上述式X所示的单体、根据期望使用的上述式X所示的单体 以外的单体及聚合引发剂等的溶剂就没有特别限定。作为具体例,记载在 后述的[溶剂]部分中。
    作为通过以上的方法得到的(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常为 溶解于溶剂的溶液的状态,在本发明中,作为(B)成分的溶液,可以直接用。
    另外,可以将作为上述方法中所得到的(B)成分的例子的丙烯酸系聚合 物的溶液投入到搅拌下的二乙醚及水等中使其重新沉淀,过滤并清洗生成 的沉淀物后,在常压或减压下常温干燥或加热干燥,制成(B)成分的特定共 聚物2的粉体。通过上述的操作可以除去与(B)成分的特定共聚物2共存的 聚合引发剂及未反应的单体,其结果,可得到精制的作为(B)成分的例子的 特定共聚物2的粉体。在以一次操作无法充分精制的情况下,只要使得到 的粉体再溶解于溶剂,重复进行上述的操作即可。
    在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,(B)成分的特定 共聚物2可以以粉体形态使用,或可以以将精制的粉末再溶解于后述的溶 剂中而成的溶液形态使用。
    另外,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,(B)成分 可以为作为(B)成分的例子所示出的特定共聚物2中的多种的混合物。
    [(C)成分]
    如上所述,形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物可以含有 交联剂作为(C)成分。因此,在由形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的 组合物所得到的固化膜的内部,在(A)成分的化合物的光取向性基团的光反 应之前,可以进行使用了(C)交联剂的热反应的交联反应。其结果,通过使 用(C)成分,在将该固化膜用作取向材料的情况下可以提高对涂布在其上的 聚合性液晶或其溶剂的抗性。
    详细而言,(C)成分为如下的交联剂:所述交联剂可与上述的(A)成分 或(B)成分反应,或者与这些两个成分反应,并且在(A)成分为低分子取向 成分的情况下,可在低于(A)成分的升华温度的低温下反应。
    另外,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物含有密合性 提高成分作为后述的(D)成分的情况下,(C)成分可以与(D)成分也发生反 应。这样(C)成分在低于(A)成分的升华温度的低温下与作为(A)成分的化合 物的羟基、作为(D)成分的化合物的羟基键合。其结果,如后所述,在(A) 成分及(D)成分与作为(C)成分的交联剂进行热反应时,可以抑制(A)成分升 华。而且,如上所述,形成本实施方式的光学形态的膜中的表面的固化膜 的组合物可以形成光反应效率高的取向材料作为固化膜。
    另外,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,(C)成分 优选为亲水性的成分。由此,在使用形成本发明的光学膜中的表面的固化 膜的组合物形成固化膜时,可以使(C)成分很好地分散在膜中。
    作为(C)成分即交联剂,可以举出:环氧化合物、羟甲基化合物及异氰 酸酯化合物等化合物,但优选为羟甲基化合物。
    作为上述的羟甲基化合物的具体例,例如可以举出:烷氧基甲基化甘 脲、烷氧基甲基化苯并胍胺及烷氧基甲基化三聚氰胺等化合物。
    作为烷氧基甲基化甘脲的具体例,例如可以举出:1,3,4,6-四(甲氧基甲 基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羟基甲基)甘脲、1,3-双(羟 基甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-双(羟 基甲基)-4,5-二羟基-2-咪唑啉酮及1,3-双(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑 啉酮等。作为市售品,可以举出:三井サイテック(株)(现:日本サイテッ クインダストリーズ(株))制甘脲化合物(商品名:サイメル(注册商标)1170、 パウダーリンク(注册商标)1174)等化合物、甲基化脲树脂(商品名:UFR(注 册商标)65)、丁基化脲树脂(商品名:UFR(注册商标)300、U-VAN10S60、 U-VAN10R、U-VAN11HV)等;DIC(株)制脲/甲醛系树脂(高缩合型、商品 名:ベッカミン(注册商标)J-300S、ベッカミンP-955、ベッカミンN)等。
    作为烷氧基甲基化苯并胍胺的具体例,例如可以举出四甲氧基甲基苯 并胍胺等。作为市售品,可以举出:三井サイテック(株)(现:日本サイテ ックインダストリーズ(株))制(商品名:サイメル(注册商标)1123);(株)三 和ケミカル制(商品名:ニカラック(注册商标)BX-4000、ニカラックBX-37、 ニカラックBL-60、ニカラックBX-55H)等。
    作为烷氧基甲基化三聚氰胺的具体例,例如可以举出六甲氧基甲基三 聚氰胺等。作为市售品,可以举出:三井サイテック(株)(现:日本サイテ ックインダストリーズ(株))制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:サイ メル(注册商标)300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧 基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:マイコート(注册商标)506、マイコート 508)等;(株)三和ケミカル制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:ニカ ラック(注册商标)MW-30、ニカラックMW-22、ニカラックMW-11、ニ カラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラッ クMX-750、ニカラックMX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名: ニカラック(注册商标)MX-45、ニカラックMX-410、ニカラックMX-302) 等。
    另外,也可以是使这样的氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代了 的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物及苯并胍胺化合物缩合而得到 的化合物。例如,可以举出美国专利第6323310号中记载的由三聚氰胺化 合物和苯并胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作为上述三聚氰胺化合 物的市售品,可以举出商品名:サイメル(注册商标)303(三井サイテック (株)制)(现:日本サイテックインダストリーズ(株)))等,作为上述苯并胍 胺化合物的市售品,可以举出商品名:サイメル(注册商标)1123(三井サイ テック(株)制)(现:日本サイテックインダストリーズ(株)))等。
    此外,作为(C)成分,也可以采用使用N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲 基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或 甲基丙烯酰胺化合物制造的聚合物。另外,(甲基)丙烯酰胺,是指甲基丙 烯酰胺和丙烯酰胺这两者。
    作为这样的聚合物,例如可以举出:聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-(丁 氧基甲基)丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、N-(羟基甲基)甲基丙烯酰胺与甲基 丙烯酸甲酯的共聚物、N-(乙氧基甲基)甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯的 共聚物、以及N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺和甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸2- 羟基丙酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量为1000~500000,优选 为2000~200000,更优选为3000~150000,进一步优选为3000~50000。
    这些交联剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中的(C)成分的交联 剂的含量,基于(A)成分即选自具有光取向性基团的化合物及具有光取向性 基团的聚合物中的至少一种与(B)成分的聚合物的合计量100质量份,优选 为10~400质量份,更优选为15~200质量份。在交联剂的含量过小的情况 下,由固化膜形成用组合物得到的固化膜的耐溶剂性及耐热性降低,光取 向时的取向灵敏度降低。另一方面,在含量过大的情况下,光取向性及保 存稳定性降低。
    [(D)成分]
    本发明的形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物,可以与上 述(C)成分一同含有具有可与(C)成分热交联的基团和(甲基)丙烯?;幕?合物作为(D)成分。另外,所谓(甲基)丙烯?;?,是指甲基丙烯?;捅??;饬秸?。
    (D)成分的化合物,在将本发明的光学膜中的固化膜用作取向材料的情 况下,以强化与形成在其上的固化了的聚合性液晶层之间的密合性的方式 即作为密合性提高成分起作用。
    作为(D)成分,优选为具有羟基及(甲基)丙烯?;幕衔?。
    在使用由含有(D)成分的形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组 合物形成的固化膜作为液晶取向膜的情况下,为了提高液晶取向膜(固化膜) 与形成在其上的聚合性液晶层的密合性,可以使聚合性液晶的聚合性官能 团与液晶取向膜中所含的交联反应部位通过共价键连接。其结果,在本实 施方式的取向材料上层叠固化了的聚合性液晶层而成的本实施方式的相位 差材料,在高温高湿的条件下也可以维持高密合性,可以显示对剥离等的 高耐久性。
    本发明的实施方式的固化膜形成用组合物中的(D)成分的含量,相对于 (A)成分即选自具有光取向性基团的化合物及具有光取向性基团的聚合物 中的至少一种、(B)成分的聚合物及作为(C)的交联剂的合计量100质量份, 优选为0.1~40质量份,进一步优选为5~35质量份。通过使(D)成分的含量 为0.1质量份以上,可以对所形成的固化膜赋予对聚合性液晶层的充分的 密合性。但是,在多于40质量份的情况下,有时固化膜形成用组合物的保 存稳定性降低。
    另外,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中,(D)成分 可以为(D)成分的化合物中的多种的混合物。
    下面,举出(D)成分的化合物的优选的例子。另外,(D)成分的化合物 并不限定于以下的化合物例子。

    (上述式中,R41表示氢原子或甲基,m表示1~10的整数。)
    [(E)成分]
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物,除上述的(A)成分及 (B)成分以及根据期望的(C)成分、(D)成分以外,还可以含有交联催化剂作 为(E)成分。
    作为(E)成分即交联催化剂,例如可以举出酸或热产酸剂。该(E)成分 在使用了形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物的固化膜的形成 中对热固化反应的促进是有效的。
    在使用酸或热产酸剂作为(E)成分的情况下,(E)成分只要为含磺酸基 化合物、盐酸或其盐、在预烘烤或后烘烤时热分解产生酸的化合物、即在 温度80℃~250℃下热分解产生酸的化合物就没有特别限定。
    作为这样的化合物,例如可以举出:盐酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、 丁磺酸、戊磺酸、辛磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、 对苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲基苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、间二甲苯-2- 磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、 五氟乙磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物或盐等。
    另外,作为通过热产生酸的化合物,例如可以举出:双(甲苯磺酰氧基) 乙烷、双(甲苯磺酰氧基)丙烷、双(甲苯磺酰氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺 酸酯、邻硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-亚苯基三(甲基磺酸酯)、对甲苯磺酸 吡啶盐、对甲苯磺酸吗啉盐、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、对 甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸异丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸苯乙酯、 氰基甲基对甲苯磺酸酯、对甲苯磺酸2,2,2-三氟乙酯、对甲苯磺酸2-羟基 丁酯、N-乙基-4-甲苯磺酰胺及下述式[PAG-1]~式[PAG-41]所示的化合物 等。



    本发明的实施方式的固化膜形成用组合物中的(E)成分的含量,相对于 (A)成分即选自具有光取向性基团的化合物及具有光取向性基团的聚合物 中的至少一种、作为(B)成分的聚合物、(C)成分即交联剂以及(D)成分即密 合性提高成分的合计量100质量份,为0.01~20质量份,优选为0.01~10 质量份,更优选为0.05~8质量份,进一步优选为0.1~6质量份。通过使(E) 成分的含量为0.01质量份以上,可以赋予充分的热固化性和耐溶剂性,也 可以赋予对曝光的高灵敏度。另外,通过使其为20质量份以下,可以使固 化膜形成用组合物的保存稳定性变得良好。
    [其它的添加剂]
    本发明的实施方式的固化膜形成用组合物在不损害本发明的效果的范 围内可以含有其它的添加剂。
    作为其它的添加剂,例如可以含有敏化剂。敏化剂在形成本发明的光 学膜中的表面的固化膜时对促进其光反应是有效的。
    作为敏化剂,可以举出:二苯甲酮、蒽、蒽醌及噻吨酮等的衍生物以 及硝基苯基化合物等。其中,特别优选作为二苯甲酮的衍生物的N,N-二乙 基氨基二苯甲酮及作为硝基苯基化合物的2-硝基芴、2-硝基芴酮、5-硝基 苊、4-硝基联苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基苯乙烯基苯、4-硝基二苯甲酮、5- 硝基吲哚。
    这些敏化剂并不特别限定于上述的物质。这些物质可单独使用或并用 2种以上的化合物。
    在本发明的实施方式中,敏化剂的使用比例,相对于(A)成分100质量 份,优选为0.1~20质量份,更优选为0.2~10质量份。在该比例过小的情 况下,有时不能充分得到作为敏化剂的效果,在过大的情况下,有时形成 的固化膜的透过率降低或涂膜粗糙。
    另外,本发明的实施方式的固化膜形成用组合物,在不损害本发明的 效果的范围内,作为其它的添加剂可以含有硅烷偶联剂、表面活性剂、流 变调整剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。
    [溶剂]
    本发明的实施方式的固化膜形成用组合物多以溶解于溶剂的溶液状态 使用。此时所使用的溶剂为溶解(A)成分及(B)成分、根据期望的(C)成分、 (D)成分、(E)成分和/或其它的添加剂的溶剂,只要为具有这样的溶解能力 的溶剂,则其种类及结构等没有特别限定。
    若举出溶剂的具体例,则例如可以举出:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇 单乙醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚、丙 二醇丙醚乙酸酯、环戊基甲基醚、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、环戊酮、 环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸 乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基醋酸乙酯、2-羟基 -3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸 甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丁 酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、异丙醇、N,N-二甲 基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及N-甲基-2-吡咯烷酮等。
    这些溶剂可以单独使用一种或组合二种以上使用。在这些溶剂中,丙 二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、丙二 醇丙醚、丙二醇丙醚乙酸酯、醋酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基 丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯及3-乙氧基丙酸甲酯的 成膜性良好且安全性高,故更优选。
    <固化膜形成用组合物的制备>
    如上所述,形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物为将(A) 成分即光取向成分、(B)成分即具有甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯作为 结构单元的聚合物溶解于溶剂中的组合物。形成本发明的光学膜中的表面 的固化膜的组合物还可以含有(C)成分即交联剂、(D)成分即密合性提高成 分(具有羟基及(甲基)丙烯?;幕衔?、作为(E)成分的交联催化剂。而 且,在不损害本发明的效果的范围内可以含有其它的添加剂。
    (A)成分与(B)成分的配合比(含有率)以质量比计,优选5:95~90:10。在 (B)成分的含量过大的情况下,液晶取向性容易降低,在过小的情况下,由 于耐溶剂性降低而使取向性容易降低。
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物的优选的例子如下。
    [1]:(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为5:95~90:10,基于(A) 成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10~400质量份的(C)成分的固化 膜形成用组合物。
    [1]:(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为5:95~90:10,基于(A) 成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10~400质量份的(C)成分、溶剂 的固化膜形成用组合物。
    [1]:(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为5:95~90:10,基于(A) 成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10~400质量份的(C)成分,基于 (A)成分、(B)成分及(C)成分的合计量100质量份,含有0.1~40质量份的(D) 成分、溶剂的固化膜形成用组合物。
    [1]:(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为5:95~90:10,基于(A) 成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10~400质量份的(C)成分,基于 (A)成分、(B)成分及(C)成分的合计量100质量份,含有0.1~40质量份的(D) 成分,基于(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的合计量100质量份,含 有0.01~20质量份的(E)成分、溶剂的固化膜形成用组合物。
    下面,对将形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物以溶液的 形式使用时的配合比例、制备方法等进行详细叙述。
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物中的固体成分的比 例,只要各成分均匀地溶解于溶剂就没有特别限定,但为1~80质量%, 优选为2~60质量%,更优选为3~40质量%。这里,固体成分,是指从固 化膜形成用组合物的全部成分中除去了溶剂的成分。
    形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物的制备方法没有特别 限定。作为制备方法,例如可以举出:在溶解于溶剂的(B)成分的溶液中以 规定的比例混合(A)成分及根据期望的(C)成分以及(D)成分、(E)成分,制成 均匀的溶液的方法,或在该制备方法的适当的阶段中根据需要进一步添加 混合其它添加剂的方法。
    如上所述,在形成本发明的光学膜中的表面的固化膜的组合物的制备 中,可以直接使用通过溶剂中的聚合反应得到的特定共聚物((A)成分)及特 定共聚物2((B)成分)的溶液。在这种情况下,例如在上述的使具有光二聚 化部位的单体、具有热交联部位的单体及根据期望的除此以外的单体共聚 得到的(A)成分的溶液中加入使上述的特定单体X、具有可热交联的取代基 的单体和除此以外的单体共聚得到的(B)成分的溶液及根据期望的(C)成分 以及(D)成分、(E)成分等制成均匀的溶液。此时,出于调整浓度的目的还 可以追加投入溶剂。此时,(A)成分及(B)成分的制造过程中所使用的溶剂 和固化膜形成用组合物的浓度调整所使用的溶剂可以相同,另外,也可以 不同。
    另外,所制备的固化膜形成用组合物的溶液优选使用孔径为0.2μm左 右的过滤器等过滤后用于固化膜的形成。
    <光学膜>
    本发明的光学膜优选通过以下方式得到:将上述的固化膜形成用组合 物的溶液通过棒涂、旋涂、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝接续的旋涂、喷 墨涂布、印刷等涂布在丙烯酸系膜基材上形成涂膜,然后用加热板或烘箱 等加热干燥,由此形成固化膜。
    作为上述丙烯酸系膜,可适宜使用由以甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸 烷基酯为主成分的共聚物等形成的膜。另外,对于用作基材的丙烯酸系膜, 其膜厚优选为20~100μm。
    作为加热干燥的条件,在将固化膜用作液晶取向膜时,只要固化反应 进行到该液晶取向膜的成分不向涂布在其上所的聚合性液晶溶液溶出的程 度即可,例如可采用从温度60~200℃、时间0.4~60分钟的范围中适宜选 择的加热温度及加热时间。加热温度及加热时间优选为70~160℃、0.5~10 分钟。
    本发明的光学膜中的表面的固化膜的膜厚例如为0.05μm~5μm,可以 考虑用作基材的丙烯酸系膜的段差、光学性质、电性质而适宜选择。
    这样制作的本发明的光学膜,可以通过进行偏振光UV照射来将形成 在基材上的固化膜形成液晶取向膜,即作为使含有聚合性液晶等的具有液 晶性的化合物取向的部件起作用,可以将该光学膜用作取向材料。
    作为偏振光UV的照射方法,通常使用150nm~450nm的波长的紫外 光~可见光,可通过在室温或加热的状态下从垂直或倾斜方向照射直线偏 振光来进行。
    在本发明的取向材料中,成为液晶取向膜的固化膜具有耐溶剂性及耐 热性,因此,在该取向材料上涂布由聚合性液晶溶液形成的相位差材料后, 通过加热至其液晶的相变温度,使相位差材料成为液晶状态,使其在取向 材料上取向。而且,可以使成为期望的取向状态的相位差材料直接固化, 形成具备具有光学各向异性的层的相位差材料。
    作为相位差材料,例如可使用具有聚合性基团的液晶单体及含有其的 组合物等。而且,在本发明中,取向材料中的基材为丙烯酸系膜,因此, 本发明的相位差材料作为相位差膜是有用的。形成这样的相位差材料的相 位差材料成为液晶状态,在取向材料上获得水平取向、胆甾型取向、垂直 取向、混合取向等取向状态,可以分别根据需要的相位差特性分开使用。
    另外,在制作3D显示器所使用的图案化相位差材料的情况下,在本 发明的光学膜中的表面的固化膜上经由线和间隔图案的掩膜,以从规定的 基准例如+45度的方向进行偏振光UV曝光,接着,除去掩膜后,沿-45度 的方向以更少的曝光量曝光偏振光UV。由此,可以使该膜表面的固化膜 成为形成有液晶的取向控制方向不同的2种液晶取向区域的液晶取向膜, 使该光学膜成为取向材料。然后,将由聚合性液晶溶液构成的相位差材料 涂布在取向材料上,然后通过加热至液晶的相变温度,来使相位差材料成 为液晶状态。成为液晶状态的聚合性液晶在形成有2种液晶取向区域的取 向材料上取向,形成分别对应于各液晶取向区域的取向状态。然后,可以 使实现了这样的取向状态的相位差材料直接固化,将上述的取向状态固定 化,得到分别规则地配置有多个相位差特性不同的2种相位差区域的图案 化相位差材料。
    本发明的光学膜也可用作液晶显示元件的液晶取向膜。例如可以使用 如上所述形成的本实施方式的光学膜经由间隔件以两光学膜中的取向材料 互相面对的方式贴合后,在这些基材间注入液晶,制造液晶取向了的液晶 显示元件。
    因此,本发明的光学膜可以很好地用于各种相位差材料(相位差膜)及 液晶显示元件等的制造。
    实施例
    下面,举出实施例对本发明进一步进行详细说明,但本发明并不限定 于这些实施例。
    [实施例中使用的简称]
    以下的实施例中使用的简称的含义如下。
    <具有光取向性基团的化合物及具有光取向性基团的聚合物原料>
    CIN1:4-(6-羟基己氧基)肉桂酸甲酯
    CIN2:使4-(6-羟基己氧基)肉桂酸甲酯与甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯 以1:1反应而成的物质
    CIN3:4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸甲酯
    <丙烯酸系聚合物原料>
    MMA:甲基丙烯酸甲酯
    HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
    THFMA:甲基丙烯酸四氢糠酯
    BMAA:N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺
    AIBN:α,α’-偶氮二异丁腈
    <交联剂>
    HMM:六甲氧基甲基三聚氰胺
    <交联催化剂>
    PTSA:对甲苯磺酸一水合物
    <密合性提高成分>
    C-1:下述的结构式所示的具有羟基及甲基丙烯?;幕衔?C1)

    C-2:下述的结构式所示的具有羟基及甲基丙烯?;幕衔?C2)

    C-3:下述的结构式所示的具有羟基及丙烯?;幕衔?C3)

    <溶剂>
    PM:丙二醇单甲醚
    PMA:丙二醇单甲醚乙酸酯
    CHN:环己酮
    按照以下的合成例所得到的丙烯酸系共聚物的数均分子量及重均分子 量使用日本分光(株)制GPC装置(Shodex(注册商标)柱KF803L及KF804L) 在使洗脱溶剂四氢呋喃以流量1mL/分钟流入柱中(柱温40℃)进行洗脱的 条件下测定。另外,下述的数均分子量(以下称为Mn。)及重均分子量(以 下称为Mw。)以聚苯乙烯换算值表示。
    <合成例1>
    将CIN2 100.0g、HEMA 13.6g、作为聚合催化剂的AIBN 1.0g溶解于 PM 443.0g、CHN 111.0g的混合溶剂中,使其在90℃下反应20小时,由 此,得到丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度18质量%)(P1)。所得到的丙 烯酸系共聚物的Mn为8900,Mw为20200。
    <合成例2>
    将MMA 100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 1.0g溶解于PM 404.0g中, 使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓 度20质量%)(P2)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为15200,Mw为31700。
    <合成例3>
    将MMA 100.0g、HEMA 11.1g、作为聚合催化剂的AIBN 1.1g溶解于 PM 450.0g中,使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系共聚物 溶液(固体成分浓度20质量%)(P3)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为 16700,Mw为29900。
    <合成例4>
    将MMA 100.0g、HEMA 11.1g、作为聚合催化剂的AIBN 5.6g溶解于 PM 450.0g中,使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系共聚物 溶液(固体成分浓度20质量%)(P4)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为 4200,Mw为7600。
    <合成例5>
    将MMA 100.0g、HEMA 42.9g、作为聚合催化剂的AIBN 1.4g溶解于 PM 657.0g中,使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系共聚物 溶液(固体成分浓度20质量%)(P5)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为 15300,Mw为29200。
    <合成例6>
    将MMA 50.0g、THFMA 40.0g、HEMA 10.0g、作为聚合催化剂的AIBN 1.0g溶解于PM 404.0g中,使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯 酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量%)(P6)。所得到的丙烯酸系共聚物 的Mn为14700,Mw为32500。
    <合成例7>
    将HEMA 100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 1.0g溶解于PM 404.0g中, 使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓 度20质量%)(P7)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为14100,Mw为27700。
    <合成例8>
    将BMAA 100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 4.2g溶解于PM 193.5g中, 使其在90℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓 度35质量%)(P8)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为2700,Mw为3900。
    <合成例9>
    将CIN3 100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 1.0g溶解于PMA 404.0g中, 使其在80℃下反应20小时,由此,得到丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓 度20质量%)(P9)。所得到的丙烯酸系共聚物的Mn为7800,Mw为21000。
    <基材膜的制作>
    用作基材的丙烯酸系膜例如可以按以下的方法制作。即,可以在250℃ 下将由以甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物等构成的原料颗粒用挤出机熔 融,使其通过T-模头,经流延辊及干燥辊等制作厚度40μm的丙烯酸系膜。
    <实施例1~12>
    以表1所示的组成制备各固化膜形成用组合物,使用棒涂机将各固化 膜形成用组合物涂布在用作基材的丙烯酸系膜上,然后在温度100℃下, 在热循环式烘箱中进行加热干燥120秒钟,在膜表面形成固化膜,制作成 实施例1~12的膜。对于这些实施例的膜,进行密合性、取向性的评价。
    [表1]

    *表中,P1、P2~P6、P8、P9的数值表示合成例中得到的溶液的添加量。
    <比较例1~3>
    以表2所示的组成制备各固化膜形成用组合物,按与实施例同样的方 法制作比较例1~3的膜。对于这些比较例的膜,进行密合性、取向性的评 价。
    [表2]

    *表中,P1、P7的数值表示合成例中得到的溶液的添加量。
    [密合性的评价]
    在实施例1~11及比较例1~2的膜中,对形成有固化膜的表面以 40mJ/cm2垂直地照射313nm的直线偏振光。对实施例12及比较例3的膜 也同样地以400mJ/cm2垂直地照射313nm的直线偏振光。使用棒涂机在曝 光后的基材上的固化膜上涂布水平取向用聚合性液晶溶液,接着,在70℃ 下在加热板上进行预烘烤60秒钟,形成膜厚1.0μm的涂膜。以300mJ/cm2对该涂膜进行曝光,使聚合性液晶聚合,制作成在丙烯酸系膜上具有聚合 性液晶层的相位差材料。
    使用裁刀在相位差材料表面(形成有聚合性液晶层的表面)进行划格 (1mm×1mm×100格),然后,贴附透明胶带。接着,在剥离了该透明胶带 时,对聚合而成的聚合性液晶层为下层的固化膜(液晶取向膜)以及下层的 膜基材上仍未剥离而残留的正方形的个数进行计数。将聚合液晶层未剥离 而残留的正方形残留90个以上的情况判断为密合性良好,用○表示,将残 留的正方形低于90个的情况判断为密合性不良,用×表示?;阕芩玫降?结果示于表3。
    [图案形成性的评价]
    在实施例1~11及比较例1~2的膜上经由350μm的线和间隔掩膜对形 成有固化膜的表面以40mJ/cm2垂直地照射313nm的直线偏振光。接着, 去除掩膜,使基材旋转90度后,对形成有固化膜的表面以20mJ/cm2垂直 地照射313nm的直线偏振光,由此,制成该固化膜被形成为液晶的取向控 制方向相差90度的2种液晶取向区域的取向材料。同样地,在实施例12 及比较例3的膜上经由350μm的线和间隔掩膜对形成有固化膜的表面以 400mJ/cm2垂直地照射313nm的直线偏振光。接着,去除掩膜,使基材旋 转90度后,对形成有固化膜的表面以200mJ/cm2垂直地照射313nm的直 线偏振光,由此,制成该固化膜被形成为液晶的取向控制方向相差90度的 2种液晶取向区域的取向材料。
    使用棒涂机在该基材上的固化膜(取向材料)上涂布水平取向用聚合性 液晶溶液,接着,在70℃下,在加热板上进行预烘烤60秒钟,形成膜厚 1.0μm的涂膜。对该涂膜以300mJ/cm2进行曝光,使聚合性液晶聚合,制 作成规则地排列有具有不同的相位差特性的2种区域的图案化相位差材 料。
    使用偏振光显微镜对制作的基材上所形成的固化膜(取向材料)上的图 案化相位差材料进行观察,将没有取向缺陷地形成有相位差图案的情况评 价为○,将看到取向缺陷的情况评价为×?;阕芷兰劢峁居诒?。
    [评价的结果]
    将进行了以上的评价的结果示于下面的表3。
    [表3]

    图案形成性 密合性 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 比较例1 × 比较例2 × 比较例3 × -

    对于实施例1~12,制作的相位差材料显示与下层的固化膜以及基材的 高密合性。另外,在任一实施例中,制作的取向材料均显示液晶取向性, 可以进行光学图案化。
    另一方面,在(B)成分未使用与基材的密合性高的聚合物的比较例1及 2中,虽然可以进行光学图案化,但是,与下层的固化膜以及基材的密合 性不良。另外,在未使用(B)成分的比较例3中,无法进行光学图案化。
    产业上的可利用性
    形成了本发明的固化膜的膜作为用于形成液晶显示元件的液晶取向材 料、设置在液晶显示元件的内部及外部的光学各向异性膜的取向材料非常 有用,特别是优选作为3D显示器的图案化相位差材料的形成材料。此外, 也优选作为形成膜晶体管(TFT)型液晶显示元件、有机EL元件等各种显示 器中的?;つ?、平坦化膜及绝缘膜等固化膜的材料、特别是形成TFT型液 晶元件的层间绝缘膜、彩色滤光片的?;つせ蛴谢鶨L元件的绝缘膜等的 材料?!  ∧谌堇醋宰ɡ鴚ww.www.4mum.com.cn转载请标明出处

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